Стеклование эластомеров температура

При рассмотрении свойств эластомеров на основе ароматического (ТДИ) и алифатического (ГДИ) диизоцианатов было показано [36], что с ростом содержания уретановых групп температура стеклования возрастает линейно. Степень же поперечного сшивания в широком диапазоне не оказывает влияния на температуру стеклования [37]. Различия в поведении систем объясняются несомненным влиянием фениленовых групп, соответственно возрастанием жесткости цепи и снижением ее гибкости. В кристаллизующихся уретановых эластомерах введение ароматических групп снижает самопроизвольную кристаллизацию за счет взаимодействия с близлежащими элементами регулярной структуры. Введение жестких звеньев сказывается на температуре стеклования эластомеров, которая для испытанного ряда диизоцианатов гексаметилен-, толуилен-, фенилен-1,4- и нафтилен- возрастает и становится равной —67,5 —52,5 —50,5 и — 17°С [38]. [c.536]

Для большинства неориентированных полимеров (пластмасс, эластомеров) температура хрупкости лежит ниже 0° С (рис. 11.12). Выше Тхр полимер находится в твердом состоянии вплоть до температуры стеклования 7с, но разрушение полимера в этой области имеет квазихрупкий характер в связи с проявлением релаксационных процессов. Разрушение твердых полимеров в нехрупком состоянии связано с тем, что релаксационные процессы и соответствующие им механические потери играют существенную роль в процессах разрушения выше температуры хрупкости. [c.314]

Рис. 13. Зависимость 1 от температуры стеклования эластомеров / — водород 2—кислород 3—азот.

Следует отметить, что введение наполнителей в количестве до 10% (масс.) не приводит к изменению температуры стеклования эластомеров, которая для исследованных материалов на основе ПДА-1600 составляет —30 ч--33 °С. [c.71]

Сильное влияние на релаксационные процессы, а следовательно, и на Тс оказывают пластификаторы. Их введение уменьшает меж-молекулярное взаимодействие и тем самым повышает подвижность полимерных молекул, что приводит к заметному снижению температуры стеклования. Зависимость Тс от дозировки некоторых пластификаторов показана на рис. 8.16. Введение пластификаторов — основной путь снижения температуры стеклования эластомеров. [c.323]

Введение мягчителей, снижающих температуру стеклования эластомера, ускоряет кристаллизацию или незначительно ее замедляет [72, 73]. Вопросы, связанные с кристаллизацией эластомеров, подробно рассмотрены в недавно вышедшей монографии [59]. [c.329]

Для стеклообразных полимеров характеристикой морозостойкости является температура хрупкости, для эластомеров— температура стеклования. На практике для противокоррозионных покрытий очень важны не только предельные значения характеристик морозостойкости, но и степень сохранения защитных свойств (химической стойкости, проницаемости, адгезии и др.) при воздейст- [c.33]

Интересно, что при малых добавках ОБК когезионная и адгезионная прочности изменяются противоположным образом. При этом довольно ощутимое различие меледу ними (почти 40 МПа) не может быть обусловлено внутренними напряжениями [92], возникающими в процессе отверждения ЭО, ввиду их незначительности. Вместе с тем сопоставление концентрационных зависимостей параметров т и Лр пленок клеевых композиций позволяет предположить существование определенной корреляции между ними (отметим, что рост параметра Лр с увеличением содержания ОБК происходит за счет резкого возрастания деформативности системы, даже несмотря на некоторое уменьшение показателя Ор). Ранее [67] при исследовании ударопрочности ЭКК было установлено, что высокая работа разрушения их связана с образованием в процессе гелеобразования дисперсной каучуковой фазы, способной рассеивать энергию за счет пластической деформации. При этом существенно, чтобы температура стеклования эластомер ной фазы была значительно ниже температуры испытаний, т. е. чтобы в условиях испытаний каучук находился в высокоэластическом состоянии. Важен также объем каучуковой фазы. При анализе [c.102]

Эластомеры и пластические массы. Температура стеклования и температура текучести аморфных полимеров существенно влияют на эксплуатационные свойства полимеров и методы их переработки. [c.17]

В последнее время большое распространение получил разработанный нами механический метод определения температуры стеклования эластомеров [25, 57]. [c.28]

Механический метод определения температуры стеклования эластомеров основан на измерении температурной зависимости деформации медленно нагреваемого переохлажденного образца полимера, находящегося под действием постоянного сжимающего усилия. [c.28]

Температура стеклования эластомеров [c.29]

Кроме того, введением низкомолекулярных веществ как в жесткоцепные (застеклованные), так и в мягкие полимеры, находящиеся при комнатной температуре в высокоэластическом состоянии (например, каучук), понижают их температуру текучести для облегчения условий формования. При этом температура стеклования эластомеров, [c.172]

Понимание микро- и макроструктуры полимеров — еще один ключ к успешной разработке смесей для шин. Подобные данные относятся непосредственно к вязко-упругой реакции эластомера. Температура стеклования, упомянутая выше, — следующий ключевой момент этот параметр, как и совместимость полимеров, особенно важны. [c.168]

Высокоэластическое состояние материала допускает обратимые деформации до нескольких сотен процентов. В отличие от пластмасс, у эластомеров оно сохраняется в широком диапазоне температур от высоких (100°С и выше) до низких, вплоть до так называемой температуры стеклования, при которой затруднена или полностью исключается молекулярная подвижность. Для эластомеров температура стеклования, как правило, ниже О °С. Хотя при понижении температуры существенно повышается твердость, эта зависимость не носит такой ярко выраженной тенденции перехода в хрупкое состояние, которая наблюдается для термо- и реактопластов. [c.98]

Линейные высокомолекулярные соединения находятся в высокоэластическом состоянии в интервале от температуры стеклования до температуры текучести. С понижением температуры величина высокоэластической деформации уменьшается и при достижении температуры стеклования исчезает совсем. При деформации линейных полимеров кроме обратимых высокоэластических деформаций неизбежно возникают и необратимые, пластические, вызываемые течением материала под действием внешней силы. С повышением температуры доля пластических деформаций возрастает, и при достижении температуры текучести полимер утрачивает способность к высокоэластическим деформациям. Определенная пластичность линейных или слаборазветвленных полимеров в высокоэластическом состоянии имеет большое практическое значение, поскольку облегчает процессы переработки эластомеров в изделия. [c.65]

Были выявлены закономерности связей между важнейшими элементами молекулярной структуры эластомеров и их физическими и вязкоэластическими свойствами в широком интервале температур. При этом были установлены количественные корреляции между температурой стеклования и микроструктурой каучуков данного химического строения, изучен характер влияния молекулярно-массового распределения на температурный коэффициент эластичности для ряда каучуков, а также исследованы кристаллизационные процессы в эластомерах и пути их регулирования (см. гл. 2, 4). [c.15]

Обусловлено это тем, что именно в случае эластомеров высокая термодинамическая гибкость изолированных макромолекул сочетается со сравнительно малым межмолекулярным взаимодействием в полимере. Количественным выражением этого взаимодействия является плотность энергии когезии — величина, в случае жидкости численно равная энергии, необходимой для испарения 1 см вещества. Величина энергии когезии или непосредственно с ней связанного параметра растворимости б (см. стр. 33) является важной характеристикой полимера, от которой в значительной мере зависят способность его растворяться в тех или иных средах, степень совместимости полимеров друг с другом и с пластификаторами, температура стеклования, газо- водопроницаемость и целый ряд других свойств. [c.41]

Энергия когезии. С увеличением энергии когезии ослабляется сегментальное движение, соответственно, Тс возрастает. Этот давно установленный факт [2, 9] находит в последнее время все более четкое и убедительное подтверждение, позволяющее заключить, что в первую очередь величина межмолекулярного взаимодействия ответственна за значение температуры стеклования полимеров вообще и эластомеров в частности. [c.44]

Так как переход полимеров в стеклообразное состояние связан с резким изменением их свойств, то температура стеклования представляет собой в большинстве случаев нижний температурный предел использования эластомерных материалов. В зависимости от химической природы и структуры мономерных звеньев значения температуры стеклования различных эластомеров охватывают широкий интервал температур (от —130 до 0°С). [c.45]

Однако если судить о свойствах жидких каучуков при пониженных температурах по коэффициенту морозостойкости Км эластомеров на их основе [64], то хорошо видно влияние взаимного расположения функциональных групп, которое может даже оказаться сильнее влияния температуры стеклования каучука (при использовании одинаковых отверждающих агентов) (табл. 6). Полибутадиен, содержащий только концевые карбоксильные группы, обладает наименьшей температурой стеклования, однако величина Лм сильно изменяется с понижением температуры и достигает значение 0,5 уже при 5°С, Достаточно ввести в [c.437]

Несмотря на лучшую морозостойкость каучука типа СКФ-260 по сравнению с каучуками типа СКФ-26, желательно иметь эластомеры с еще лучшей морозостойкостью. Недостаточно хороши и низкотемпературные характеристики каучуков типа ЕСД-006 и СКФ-460. Температуры стеклования этих сополимеров находятся в пределах — 10 Ч--15°С. [c.511]

Оценивая роль концентрации эффективных цепей и природы диизоцианата в повышении физико-механических свойств, можно отметить одну характерную особенность. Если сравнивать для эластомеров различного строения сопротивление разрыву и относительное удлинение в эквивалентном температурном интервале выше температуры стеклования, то они практически одинаковы [c.536]

Заслуживают внимания данные рассмотрения зависимости молекулярно-массового распределения бифункционального преполимера различной полидисперсности и распределения цепей между узлами разветвления в реакциях образования трехмерных структур [49]. Весьма неожиданным оказалось влияние молекулярной массы в диапазоне (2,3 5,0) Ю" сегментированных эластомеров на температуру стеклования, сопротивление многократным деформациям, раздиру и гистерезис. Вероятно, причину аномального поведения этих систем следует искать в реструктурировании и упорядочений самих сегментов [50]. [c.539]

В ряду сложных полиэфиров температура стеклования уменьшается с ростом соотношения групп —СНг— к —СОО— причем видна общая тенденция падения температуры стеклования эластомеров с увеличением содержания метиленовых групп. Характерно, что замена группы —СНг— в гликолевом компоненте сложного полиэфира на —О— не приводит к понижению температуры стеклования [35]. Казалось бы, что в двух звеньях типа —СН2СН2СН2— и —СН2ОСН2— ббльшая гибкость последнего явится определяющим фактором для температуры стеклования. Но наличие полярных групп приводит к противоположному эффекту — ужесточению полимерной цепи в результате усиления межмолекулярного взаимодействия. [c.536]

Наибольшее влияние на свойства но.чимеров оказывает температура. величина и частота нагружения. Оптимальные температуры эксплуатации линейных полимеров должны быть не ниже температуры хрупкости и не выше температуры механического стеклования (для аморфных полимеров) или температуры плавления (дли кристаллических). Нижнии предел температурного интервала эксплуа1ацин сетчатых эластомеров обычно не должен быть ниже температуры механического стеклования или температуры хрупкости верхний — температуры начала термического разложения. Способность полимерных материалов сохранять эксплуатационные свойства при низких температурах называют морозостойкостью, при высоких — теплостойкостью. Одним из показате. эей морозостойкости является температура хрупкости Тхр- Степень сохранения необходимых свойств прн низкой температуре характеризуют также коэффициентом морозостойкости /См. представляюши.м собой опгошенне какого-ли-бо показателя при низкой температуре к этому же показателю лри комнатной. Поскольку потеря эластических свойств у эластомеров связана с их стеклованием или кристаллизацией в условиях эксплуатации, для получения морозостойких изделий используют некристаллизующиеся полимеры с низкой температурой стеклования. [c.351]

Ниже температуры механического стеклования Та (температуры релаксационного а-процесса) в полимерных стеклах и эластомерах наблюдаются у и р-переходы. Температура хрупкости Тхр связана с проявлением сегментальной подвижности в микрообласти, примыкающей к вершине микротрещииы. Сегментальная подвижность возникает под действием локального напряжения о, т. е. имеет место вынужденная высокоэластичность в области перенапряжения. При низких температурах предел вынужденной высокоэластичности Ов выше а (рис. 7.5), и сегментальная подвижность заморожена. Но при повышении температуры Ов снижается, достигая при некоторой температуре Тхр локального напряжения а. Поэтому при Тхр и выше (вплоть до Гкхр) в области перенапряжения в вершине микротрещины происходит высокоэластическая деформация, снижающая коэффициент канцентрации напряжений и обеспечивающая переход от группового к индивидуальному термофлуктуационному разрыву связей. По сути дела при Гхр в микрообласти перенапряжения наиболее опасной микротрещин-ы наблюдается а-процесс релаксации с Та, смещенной под действием напряжения к Т р. В последующем будем называть такой а-процесс вынужденным, его температура Та— Та при о—>-0. [c.203]

Итак, были рассмотрены различные механизмы перемещения свободной валентности в полимерах, приводящие к попаданию двух активных центров в одну клетку. По-видимому, нельзя принять ни один из этих механизмов как единый для всех полимеров. Имеющиеся данные свидетельствуют о том, что механизм передачи вaJ eнт-ности наиболее вероятен для линейных нолиолефинов, не содержащих гетероатомов и четвертичных атомов углерода в основной цепи, в то время как механизм деполимеризации более вероятен для ноли-меров, содержащих третичные или четвертичные атомы углерода. Для гибели радикалов вблизи температуры плавления или стеклования эластомеров не исключен и механизм обычной физической диффузии. [c.426]

В работе делается вывод (аналогичный в работе [19]) о том, что объемные заместители у атома Si влияют на температуру и скорость кристаллизации. Существенное влияние на температуру стеклования эластомеров оказывает введение полярных заместителей [И, с. 118— 128], а также фенильных групп или ариленовых звеньев вместо кислорода [c.38]

Можно считать, что Гс, определенная с помощью хороших раствог рителей, вернее отражает сущность происходящих при стекловании эластомеров процессов. В результате охлаждения, нри температурах, приближающихся к Гс, вязкость полимера сильно возрастает, гибкость полимерной молекулы уменьшается. Для плохих растворителей в силу отсутствия сродства с каучуком создаются дополнительные затруднения для проникновения их молекул в глубь полимерной пленки. Молекулы же хорошего растворителя, очевидно, даже при незначительной подвиж- [c.105]

Рис. 1. Зависимость температур стеклования эластомеров (а, е) и блок-сополимеров (с) от степени полидисперсности К ПТГФД

Кроме того, можно ввести модуль внутреннего трения К = >с р, который учитывает механические потери только на стадии быстрой высокоэластической деформации. Модуль внутреннего трения К и модуль Е не зависят от времени выдержки образца в деформированном состоянии (е = onst). Для различных эластомеров К при данной температуре тем больше, чем выше температура структурного стеклования эластомера. Ниже температуры стеклования скорость сокращения полоски практически равна нулю. [c.124]

Выше температуры стеклования и плавления кристаллической фазы иевулканизованные эластомеры способны к вязкому течению. Простейший закон вязкого течения жидкостей, как известно, описывается уравнением Ньютона [c.50]

Вполне обоснованный выбор именно этих эластомеров [12] как основы производства шин и резинотехнических изделий связан с ценным комплексом свойств полиизопрена и полибутаднена и их композиций хорошими технологическими свойствами сырых резиновых смесей, отличными упруго-гистерезисными и прочностными свойствами, высоким сопротивлением раздиру и износу, тем-пературостойкостью, низкой температурой стеклования и др. [c.225]

Оба стереорегулярных полипентенамера имеют самые низкие температуры плавления в гомологических рядах геометрических изомеров, причем температура плавления ЦПА — самая низкая для регулярно построенных углеводородных эластомеров — в сочетании с очень низкой температурой стеклования должны обеспечивать этому полимеру очень хорошие свойства при низких температурах. Температуру плавления 18 °С, близкую к температуре плавления НК, имеет ТПА. При комнатной температуре он аморфен, однако кристаллизуется при растяжении. Скорость кристаллиза- [c.322]

Из простых полиэфиров политетрагидрофуран представляет наибольший интерес. От рассмотренных полимердиолов его выгодно отличает сочетание низкой температуры стеклования и хорошей гидролитической стабильности. В ряде случаев для производства аморфных уретановых эластомеров применяется полиоксипро-пиленгликоль. [c.535]

При сравнении температуры стеклования уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров и олигомердиолов карбоцепной природы установлено, что определяющим является концентрация сложноэфирных групп и водородных связей в полимере. [c.537]

Интересные исследования были проведены на уретановых эластомерах, составленных из блоков алифатического (кристаллизующегося или некристаллизующегося) и ариленсодержащего полиэфиров [41]. Аморфизованные образцы имеют аддитивное значение температуры стеклования. В этом случае компонент с более низкой температурой стеклования играет роль своеобразного внутримолекулярного пластификатора. Со временем, однако, В аморфных системах происходит разделение компонентов в микросбъемах с последующим изменением характера взаимодействия блоков. [c.537]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология