Анодное алкоксилирование

Спирты часто используют в качестве растворителей для реакции Кольбе, анодного алкоксилирования, а также добавляют к воде для повышения растворимости субстрата. Реакции спиртов в неводных системах изучены очень подробно, так как представляют интерес в связи с возможным их использованием в топливных элементах. По-видимому, реакции спиртов в инертных системах в строго контролируемых условиях не изучались. [c.233]

Несмотря на то, что анодные реакции алкокси-анионов представляют значительный интерес в связи с процессами анодного алкоксилирования, они не были тщательно изучены. При проведении реакции в смеси метилата с метиловым спиртом на платиновом аноде наблюдается постепенное увеличение тока по мере роста анодного потенциала, начиная с нуля нас. к. э. При низких потенциалах ток был больше, чем в случае растворов перхлорат — метанол при прочих равных условиях. По-видимому, при низких потенциалах имеет место реакция метокси-анионов. На ртутном электроде алкокси-анионы, так же как и фенокси-анионы, дают анодные пики, которые могут отвечать как окислению ртути, так и окислению деполяризатора. Сходство с фенолятом обнаруживают алкоголяты метилового, этилового и циклогексилового спиртов [2]. При этом потенциал пика окисления тем меньше, чем больше основность аниона. [c.238]

В целях замены платины при проведении электрохимического алкоксилирования было исследовано анодное поведение двуокиси свинца, графита и пирографита в безводных спиртовых растворах [c.27]

Из реакций, протекающих на аноде, наиболее подробно описаны электролиз карбоновых кислот, окисление спиртов, кетонов, аминов, ароматических углеводородов и их производных, реакции анодного замещения фторирование, хлорирование, бромирование, алкоксилирование, роданирование и др. Отмечены реакции, и.чею-щие препаративное значение. [c.4]

Реакции электрохимического алкоксилирования двойных связей, относящиеся к реакциям анодного присоединения, согласно представлениям большинства исследователей, протекают через промежуточное образование алкоксирадикала А1кО. Возможность адсорбции частиц такого состава на металлах группы платины предполагается и при низких анодных потенциалах в водных растворах спиртов. Однако реакция алкоксилирования на неокисленных поверхностях с заметными скоростями не протекает. Это, по-видимому, связано как с существенными различиями в структуре и энергиях адсорбции частиц одинакового состава в рассматриваемых областях потенциалов, так и с необходимостью электрохимической активации молекулы ненасыщенного органического соединения, достижимой только при высоких анодных потенциалах. [c.294]

Электролизер данной конструкции предназначен для электрохимического окисления фенола, концентрация которого составляет 1—3%. Несмотря на низкое содержание фенола, выход гидрохинона оптимален при высоких анодных плотностях тока — 2—6 кА/м , достигаемых за счет интенсивной циркуляции раствора. В электролизере аналогичной конструкции, известном под названием щелевой , проводят и другие электрохимические реакции получения химических соединений, в частности реакции алкоксилирования, димеризации и дегидродиме-ризации, а также электрохимический синтез гипохлорита натрия путем электролиза разбавленных (15—20 г/л) растворов хлорида натрия или морской воды [240]. [c.202]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Б целях замены платины ири проведении электрохимического алкоксилирования было исследовано анодное поведение дв уокиси свинца, графита а пирографита в безводных спиртовых растворах (ЫеОН, е 0Н, РгОН), содержащих органические вещества (изопрен, сантонин, ацетофенон, наркотин, ооласодин, тебаин) при рН=0,1-14, В качестве электролита использовались КОН, МеОйа, Н2 0 . [c.27]

В целях замены платины при проведении электрохимического алкоксилирования было исследовано анодное поведение двуокиси свинца, графита и пирографита в безводных спиртовых растворах. (МеОН, е 0Н, РгОН)5 содержащих органические вещества (изопрен, сантонин, ацетофенон, наркотин, соласодин, тебаин) при рН=0,1 14. Б качестве электролита использозалнсь КОН, МеО йа, Е Ойа, H2S0 j, л №Н В , [c.27]

Радикальный механизм электрохимического хлорирования предложил Ютц [5] на основании измерений анодного потенциала в процессе хлорирования ряда органических соединений (малоновой кислоты, фенола и толуола) и в результате изучения кинетики электрохимического хлорирования додекана [6]. К этой группе, кроме указанных выше реакций фторирования и хлорирования, можно отнести реакции бромирования, роданирования, гидрокси-лирования, получения эфиров азотной кислоты, частично реакции иодирования и, вероятно, реакции алкоксилирования. [c.431]

Анодная функционализация — важная область синтетической органической электрохимии. К процессам этого типа относятся ацетамидирование, ацилоксилирование, алкоксилирование, цианирование и гидроксилирование, а также галогенирование. Реакции проводят путем электролиза в растворе полярного растворителя, содержащего подходящий анион электролита и органический субстрат. Различные богатые электронами частицы [c.55]

Анодное окисление фурана и замещенных фуранов в спиртовом растворе известно как алкоксилирование Клаусона — Кааса и представляет собой новый и практически удобный метод синтеза 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофуранов [86, 87]. Продукты этой реакции ценны как интермедиаты при синтезе различных гетероциклических соединений, таких, как пиридины, пиридазины и тропиноны [88]. Реакцию проводят в присутствии избытка бромида аммония бромид-ион электрохимически окисляется до брома, который затем взаимодействует с фура-ном. Эта реакция воспринимается как логическая альтернатива ортодоксальному химическому методу синтеза 2,5-дигидро- [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология