Акрилонитрил, димер

Акрилонитрил, димер и тример акрилонитрила, цианистый водород, высшие нитрилы, цианистый изобутилен, цианистый этилен, цианистый пропилен [c.249]

Сополимеры акрилонитрила и винилиденхлорида используются для получения волокна [576, 603—608], упаковочного материала [609], эмульсий для набивки текстильных изделий [610], в композиции с димерами и тримерами стирола [611] и белками (казеин, цистеин и др.) [612]. [c.454]

Отдельно должен быть рассмотрен вопрос о роли растворителя. Уменьшение концентрации донора протонов должно благоприятствовать образованию димера. Конечно, уменьшение концентрации донора протонов должно ограничиваться некоторыми пределами, так как в отсутствие донора протонов основным продуктом электролиза будет полимер. Именно такая зависимость была найдена в случае электровосстановления акрилонитрила в смешанном, электролите диметилформамид — вода [16] (рис. 6.4). Максимальный выход [c.198]

Кларк изучил влияние стереохимической структуры на спектры ЯМР модельных соединений — димеров акрилонитри-ла. Наиболее чувствительным к конфигурации оказался сигнал метиленовых протонов в мезо (изотактическом) димере получается септет, а в рацемическом (синдиотактическом) — квадруплет. [c.211]

В лаборатории английской компании Бритиш Раббер осуществлена прививка метилметакрилата (ММА) и акрилонитрила (АН) к натуральному каучуку. В результате получен совершенно новый вид каучука, который можно назвать полусинтетическим каучуком . Этот продукт обладает исключительной термостойкостью. Исследовательские работы проводились в следующем направлении. Осуществляли полимеризацию различных мономеров в присутствии дигидромирцена (I) (димер изопрена) и в растворе бензола при температуре 60° определяли [22] константу переноса цепи (С) [c.134]

Установлена также зависимость выхода мономера, димера и тримера от характера распределения мономерных звеньев в сополимерах стирола с акрилонитрил ом [134] и в сополимерах метилметакрилата со стиролом и а-метилстиролом [135]. [c.181]

По окончании полимеризации бутадиен-нитрильный латекс освобождается от непрореагировавших мономеров и также от небольших количеств димеров, так как акрилонитрил и его димеры токсичны и сообщают готовому каучуку неприятный сильный запах. [c.333]

Акрилонитрил сравнительно легко полимеризуется. При соблюдении определенных условий процесс полимеризации может быть остановлен на стадии образования димеров. [c.72]

При семидневном нагревании акрилонитрила в автоклаве при 200° (в присутствии ингибиторов) получается димер акрилонитрила, который при гидрировании и омылении дает ог-метилглу-таровую кислоту [c.57]

Наряду с цис- и гране-1,4-дицианбутенами и адипонитрилом, являющимися основными продуктами димеризации акрилонитрила в присутствии комплексов рутения, образуется различное количество пропионитрила (обычно не менее 50% всех димеров), а также немного 2-метиленглутаронитрила, по-видимому, в результате реакции голова к хвосту под действием оснований (фосфинов, аминов), которые присутствуют в реакционной среде. [c.217]

Восстановление акрилонитрила и метакрилонитрила в диметилформамиде изучали Севастьянова и Томилов [79, 80]. В отсутствие доноров протона они наблюдали образование димеров. При наличии воды в качестве донора протонов происходило двухэлектронное восстановление до пропионитрила. Для нитрилов, содержащих фенильную или винильную группы в р-положении к ни-трильной группе, наблюдали две одноэлектронные волны. Каабак и сотр. [81] изучили восстановление 2,4-пентадиеннитрила (СХП) в водных растворах КОН. В качестве продуктов были получены [c.319]

Детально изучена полимеризация акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты в присутствии третичных фосфинов, которые, по-видимому, инициируют анионную полимеризацию указанных мономеров за счет образования интермедиатов бетаинового типа [77]. В некоторых случаях удается остановить реакцию на стадии димера, как, например, при присоединении эфиров фумаровой кислоты к акрилатам, катализируемом трициклогексилфосфи-ном (уравнение 56). Третичные фосфины являются очень эффективными катализаторами в реакциях присоединения по Михаэлю, причем в данном случае они играют роль нуклеофильных агентов, а не оснований [78]. [c.625]

Как было упомянуто выше, открытие способности аллена претерпевать реакцию циклоприсоединения с различными активированными алкенами имеет важное синтетическое значение для получения 1,3-дизамещенных циклобутанов [35,37]. Обычно этой реакции сопутствует образование производных октагидронафталина из димера аллена [35, 37, 80]. Течение реакции в случае аллена и акрилонитрила является типичным. [c.30]

Циклооктадиен образуется и при взаимодействии никелевых катализаторов с другими лигандами, ас-(Акрилонитрил)-никель /62/ образует этот димер /55/ при 50-100°С и давлении около 10 атм в циклооктадиене или бензоле. Циклооктадиен также образуется под действием бис- (трифенилфосфитди-карбонил)никеля при 125-200°С, давлении 30-60 атм и концентрации катализатора от 1 до 3% /14,61/. (Для получения катализатора были использованы N (00) и трифенилфосфит. [c.126]

Взаимодействие нитрозилхлорида с эфирами и нитрилами акриловой и метакриловой кислот приводит к 2-хлор-З-нитропроизвод-ным [38—40]. Аналогичное производное образуется при нитровании акрилонитрила смесью димера двуокиси азота и хлора [41]. Реакция метилакрилата с иодом и нитритом серебра дает метиловый эфир 2-иод-З-нитропропионовой кислоты [42], [c.169]

Характерным примером образования димера по ионному механизму является электровосстановление акрилонитрила до адипо-нитрила. Как известно, акрилонитрил восстанавливается на капельном ртутном катоде в одну стадию, соответствующую переходу двух электронов. Характер волны акрилонитрила не меняется и при использовании в качестве растворителя диметилформамида, что свидетельствует о том, что протоны не участвуют в первичном электрохимическом процессе [14]. Только в области высоких концентраций акрилонитрила (0,5 М и выше) и при использовании водноорганических растворов, как показали Л. Г. Феоктистов и С. И. Жданов [15] с помощью струйчатого ртутного катода, количество электронов, участвующих в процессе, начинает постепенно уменьшаться. [c.77]

Акрилонитрил с достаточно высокой скоростью восстанавливается на металлах с высоким перенапряжением водорода, его ближайшие гомологи восстанавливаются несколько труднее, т. е. требуют соответственно более отрицательного потенциала для восстановления (табл. 17). Введение в молекулу акрилонитрила алифатических заместителей особенно заметно повышает потенциал восстановления и затрудняет процесс димеризации. Например, 1,2,2-триметилакрилонитрил не образует димерного продукта даже в растворах четвертичных солей аммония. В щелочных растворах наилучщий выход гидродимера наблюдается при электровосстановлении акрилонитрила. Введение метильной группы как в а-, так и в р-положение существенно снижает выход димера, причем присутствие метильной группы в а-положении значительно более резко подавляет процесс гидродимеризации. Такое поведение находит объяснение с точки зрения ионной схемы восстановления нитрилов. Более высокая способность акрилонитрила к [c.166]

Метиленглутародинитрил образуется при нагревании (от 50 до 190 °С) акрилонитрила под давлением с небольшим количеством гидрохинона или в присутствии соединений трехвалентного фосфора. В качестве катализатора можно также использовать хлориды рутения , карбонилы кобальта и органические производные сурьмы и висмута . Эта реакция не представляет интереса для синтеза адиподинитрила. Однако при димеризации акрилонитрила в присутствии указанных катализаторов всегда получается небольшое количество линейного димера 1,4-дицианобутена-1, гидрированием которого можно получить адиподинитрил (см. стр. 125). [c.73]

Установлено [15], что Ni( 0)4 неактивен и что реакция вызывается комплексами Ni(0), не содержащими карбонильных групп, причем роль алкина состоит в удалении СО. Затем было показано, что Ni( 0)4 можно использовать при условии, что освобождающаяся СО непрерывно удаляется из системы. Таким образом, непрерывное введение Ni( 0)4 в избыток бута-дртена с OD в качестве растворителя при 100° приводит к быстрой конверсии бутадиена в OD с нримесью небольших количеств других димеро и высших олигомеров. Если в качестве сокатализатора использовать фосфины или фосфиты, например такие, как три-о-толилфосфит, то продуктом, реакции будет исключительно OD. Другим активным катализатором является Ni (СН2 СН— N)[P 0 (о-1о1) з12, который синтезируется из Ni( 0)4, акрилонитрила и фосфита. Этот катализатор можно приготовить предварительно или прямо в реакционной смеси. Активной частицей во всех случаях оказался комплекс Ni(0) без групп СО. [c.94]

Хотя акролеи и акрилонитрил образуют димеры различных типов, авторы принимают для обоих случаев один и тот же радикальный механизм димеризации [c.618]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология