Нитрофенолы таутомерия

Нитрофенолы обладают кислотными свойствами значительно более, чем фенол. Они вытесняют угольную кислоту из ее солей. Тринитрофенол — сильная кислота, о- И п-нитрофенолы образуют окрашенные соли. Образование солей, очевидно, связано с таутомерией [c.398]

Известно множество других примеров, когда взаимное влияние атомов в бензольном кольце резко сказывается, если они расположены в орто-и пара-положениях друг к другу и значительно слабее—в мета-положении. Так, реакционная способность хлора в орто- и пара-нитрохлорбензолах значительно выше (по отношению к нуклеофильным реагентам), чем в мета-нитрохлорбензоле, соли орто- и пара-нитроанилина, в отличие от солей мета-нитроанилина, неустойчивы, у орто- и пара-нитрофенолов наблюдается таутомерия (при отсутствии таутомерии у мета-изомеров) и т. п. [c.58]

Следовательно, в растворе п-нитрофенола наряду с равновесием (I) между обоими таутомерами должно также существовать равновесие ионизации (И) [c.242]

Введение электроно-акцепторных заместителей в ядро сильно увеличивает кислотность гидроксила. Так, для тринитрофенола рКа та 1,5, следовательно, пикриновая кислота по силе приближается к соляной кислоте. Как и все нитрофенолы, пикриновая кислота способна к таутомерии (см. гл. XIX) [c.203]

Углубление цвета при превращении нитрофенола в его соль связано, вероятно, с изменением строения вещества и образованием соли, являющейся производным таутомерией формы нитрофенола (аци-формы или формы нитроновой кислоты Ганча) [c.97]

В какой-то малой степени переход протона от гидроксила к нитрогруппе, сопровождаемый хиноидным перемещением связей, происходит и в самих нитрофенолах, особенно в растворителях, способных, подобно воде, связывать протон, т. е. речь идет о таутомерии [c.108]

Действительно, можно считать твердо установленным, что перемена окраски у индикаторов связана с изменением их строения. Почему же изменение строения происходит при прибавлении к растворам кислот или щелочей Для объяснения этого придется обратиться к ионной теории индикаторов. В полном согласии с этс й теорией одна (а иногда и обе) таутомерная форма индикато-ро11 оказывается либо слабой кислотой, либо слабым основанием, ли 5о веществом амфотерным. Так, в случае -нитрофенола желтый таутомер его представляет собой кислоту. Это станет очевидным, ес и обратить внимание на то обстоятельство, что группа —ОН в молекуле этого таутомера входит в состав группы Оч-Ы—ОН, [c.242]

Замещению пар а-положения реагентами со слабой электрофильной активностью способствует также и то, что образующиеся в этих реакциях пробукти стабилизированы сильным эффектом сопряжения Es. (Принято считать, что и переходное состояние устойчивее, чем исходное состояние, что благоприятствует протеканию реакции в этом направлении.) Так, нитрозогруппа обусловливает сильный эффект сопряжения Е в га-нитрозофеноле (см. Таутомерия хиноноксима ), тогда как этот эффект значительно слабее в п-нитрофеноле, вследствие того что нитрогруппа стабилизирована за счет внутреннего эффекта сопряжения (том I) [c.43]

В результате окисления хиноноксима образуется п-нитрофенол, а при восстановлении — /г-аминофенол. Таким образом, в этих реакциях соединение ведет себя согласно нитрозофенольной формуле. При обработке гидроксиламином хиноноксим превращается в хинондиоксим, взаимодействуя по хиноидной формуле. Таким образом, выполняется условие таутомерии, согласно которому вещество взаимодействует то по одной, то по другой из возможных формул. [c.494]

Хорошо известно, что взаимное влиянхю атомов в бензо.льном кольце резко сказывается при орто- и пара-положении влияющих друг на друга атомов или групп атомов и слабое (или совсем слабо) при мета-положении. Так, в орто- и пара-нитрохлорбензоле атомы хлора весьма склонны к реакциям обмена, в то время как в мета-нитрохлорбензоле атом хлора весьма малоподвижен. Далее, хорошо известна таутомерия орто- и пара-нитрофенолов, нитрозофеиолов и др., связанная с взаимным влиянием заместителей, находящихся в орто- и пара-положениях, и не имеющая места при мета-полон ении. [c.49]

Не является очевидным, какой из двух возможных таутомеров будет более стабильным. В действительности окисление этого продукта дает п-нитрофенол, в то время как дальнейшая обработка МНаОН приводит к диоксиму. Цвет твердого вещества (светло-желтый) скорее всего свидетельствует в пользу хиноидной структуры. Полезной может оказаться ЯМР-спектроскопия спектр покажет, являются ли сигналы протонов кольца аналогичными сигналам хинона или сигналам протонов ароматического кольца (см. разд. 22-3,В). [c.782]

В азотной кислоте средней концентрации нитрозосоединения подвергаются новому неожиданному превращению, приводящему иногда к таким же, а иногда к другим продуктам реакции. По А. И. Титову и Н. Г. Лаптеву первоначальной фазой реакции является присоединение к нитрозобензолу протона, с последующим присоединением гидроксил-иона в пара-положение к азотсодержащей группе с образованием таутомера га-оксиарилгидроксиламина. Это вещество окисляется через п-нитрозофенол в и-нитрофенол, нитрующийся затем, в завн-симости от условий реакции, до ди- или тринитросоединения [c.157]

Для подтверждения своего взгляда о способности к таутомери-зации нитрофенолов Ганч выделил неустойчивые красные алкильные эфиры аци-формы, быстро изомеризовавшиеся в нормальные бесцветные эфиры. [c.376]

Нитрозофенол — особый случай нитрозосоединения. В его растворах наблюдается таутомерия нитрозофенольной и хиноноксимной форм (ср. стр. ПО, таутомерия нитрофенолов) [c.69]

В предыдущих главах были отмечены факты таутомерии для ряда типов соединений, но почти во всех случаях уходящей и мигрирующей частицей был протон. Так, миграция протона является первичным процессом в таутомерии ацетоуксусного эфира, п-нитрозофенола, тг-нитрофенола, первичных и вторичных нитроалканов, первичных и вторичных нитрозосоединений и 2-и 4-оксипиридинов. Подобного рода таутомерия (прототропия) наблюдается еще для ряда других систем, в которых атом водорода находится поблизости от непредельной группы, делающей его подвижным. Примерами могут служить ]Ч-нитрозоамины, гидразоны (гл. 18, разд. 5, Б, реакция 1) и амидины, которые таутомеризуются следующим образом [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология