Толуол эффективные заряды

Метод молекулярных орбит успешно применяется для получения картины распределения я-электронной плотности в молекуле. В настоящее время для многих молекул рассчитаны так называемые молекулярные диаграммы, в которых указываются электронные, или эффективные, заряды, характеризующие относительную величину электронной плотности вокруг данного атома, кратности связей и индексы свободной валентности атомов, отражающие степень их ненасыщенности. На приведенных ниже молекулярных диаграммах толуола, пропилена, анилина и хлорбензола указаны значения электронной плотности у атомов углерода, азота, хлора [c.128]

Ниже приведены диаграммы, полученные для толуола пропилена, анилина, хлорбензола и пиридина (цифрами обозначены электронные, или эффективные заряды атомов, характеризующие относительную величину электронной плотности вокруг данного атома . [c.103]

По методу молекулярных орбиталей рассчитана молекулярная диаграмма распределения я-электронной плотности в толуоле, в которой указаны эффективные заряды, характеризующие относительную величину электронной плотности вокруг данного атома " [c.30]

Возрастание проводимости раствора уменьшает эффективный заряд коллоидных частиц и увеличивает интенсивность чисто электрохимических процессов на электродах. В частности, на аноде может начаться активное выделение газообразного кислорода, что приведет к уменьшению прочности сцепления с подложкой, растрескиванию и вздутию осажденной пленки полимера, и покрытие получится грубым, шероховатым. Чтобы уменьшить действие кислорода, если оно все же имеет место, применяют перемешивание или ввоДят реагент, связывающий кислород. Очевидно, что более целесообразно использовать в качестве электрофоретической среды либо жидкости с высоким электросопротивлением (толуол, бензол и др.) [18, 43], в которых аноды практически не разрушаются, либо такие, осаждение из которых происходит на катоде. [c.7]

Введение метильных групп в бензольное кольцо увеличивает основность арена. Введение первой метильной группы повышает основность на 3,3 ед. рК (толуол), введение второй СН в мета-положение к первой (мета-ксилол) увеличивает основность еще на 3,1 ед. рК, а введение третьей СНз мета-положение к обеим группам мета-ксилола приводит к возрастанию основности еще на 2,7 ед. рА. Однако замещение в орто- или /гара-положение к уже имеющимся метильным группам увеличивает основность лишь в небольшой степени. Например, переход от толуола к орто-ксилолу увеличивает рЛГз на 1,0 ед., а к пара-кси-лолу — еще на 0,4 ед. Зто обусловлено тем, что в орто- и пара-диметилбензолах лишь одна из метильных групп может находится в орто- или и<1/ а-положении к возникающему в а-комплексе геминальному узлу, т.е. лишь одна из групп СН3 эффективно стабилизирует положительный заряд (распределенный в орто- и яа/ а-положениях к геминальному узлу ст-комплекса). [c.404]

Введение в ароматическое кольцо групп—СН3 и—С2Н5 приводит к некоторому повышению электронной плотности ядра из-за положительного индуктивного эффекта. У этих заместителей появляется избыточный эффективный положительный заряд, который больше у метильной группы и меньше (вследствие более длинной цепи) у этильной. Параллельно изменяется и растворимость производных бензола. Растворимость толуола в воде примерно в три раза превышает растворимость этилбензола. Во много раз ббльшую растворимость, чем сам бензол, имеют его гидроксильные и аминные производные. Однако это качественное отличие представляет собой результат возникновения Н-связи, приво-дяш ей к разрушению структуры воды. При рассмотрении растворимости производных бензола видно, что растворимость самого бензола больше растворимости его производных, которые содержат заместители, не способные к образованию водородных связей. Причина этого, на первый взгляд, парадоксального явления заключается в том, что л-облака ароматических свяяей, пересекающие плотность бензольного кольца, имеют высокую электронную плотность и взаимодействуют с протонами молекул воды с довольно значительной энергией. Деформация этих облаков иод влиянием заместителей приводит к ослаблению энергии взаимодействия бензольного кольца с водой и соответственно к уменьшению растворимости, которое не может быть полностью компенсировано ни индукционным эффектом, ни эффектом сопряжения. Более сложное влияние на растворимость бензола оказывает накопление заместителей в бензольном кольце. [c.28]

При расчетах по методу МО мы рассматриваем толуол как соединение вида (IV) и приписываем соответствующие куло-ноБСКие и резонансные интегралы псевдоатому X и псевдосвязи X—С. Полное эффективное число я-электронов берется равным 8. При выборе подходящих значений различных параметров получается распределение зарядов, изображенное на схеме (V) [59] . Молекулярный дипольный момент оказывается рав- [c.384]

В присутствии бензофенона в качестве фотосенсибилизатора выход тех же аддуктов при использовании ультрафиолетового облучения повышается до 12% [199] солнечный свет неожиданно оказался более эффективным и дает 93% бпсаддукта [200]. Толуол, о-ксилол и хлорбензол аналогично дают 1 2 аддукты [199], тогда как фенантрен, как можно было ожидать, дает моноаддукт [201]. Кислород не вносит изменений в протекание несенсибилизированных реакций отсюда следует, что возбужденное синглетное состояние может быть правдоподобно для замыкания кольца внутри комплекса с переносом заряда, образованного из молекулы углеводорода и малеинового ангидрида [202]. С другой стороны, кислород ингибирует сенсибилизированное бензофеноном присоединение малеинового ангидрида к бензолу. [c.477]

Дж. Дж. Томсон объяснял большую эффективность отрицательных ионов наличием на незаряженной капле воды естественного поверхностного двойного электрического слоя с отрицательными зарядами на внешней стороне. Как нашли однако Леб, Кип и Эйнарсон з из опытов в камере Вильсона, пары анилина, этил-иодида, хлорбензола и толуола легче конденсируются на отрицательных ионах, пары этилового и метилового спирта, уксусной кислоты и бутилбромида — на положительных, а пары бензола, нитробензола, хлороформа и ацетона индифферентны к заряду. При этом авторы считают, что зародышевые капельки псевдокристал-личны с направленными межмолекулярными ван-дер-ваальсовыми силами сцепления. Если приближающийся к зародышу молекулярный диполь ориентируется под действием заряда так, что входит в решетку псевдокристалла в благоприятном положении, то будет наблюдаться зависимость от знака иона. [c.26]

При использовании тетрахлорфталатов существует определенная зависимость между точками кипения алкилбензолов и их удерживаемыми объемами, однако зависимость эта не является строгой (табл. 21). По-види-мому, здесь также имеют значение коэффициенты полярности. Существует предположение [20], что специфичность этих набивок в отношении разделения родственных изомеров связана с тем, что между ароматическими соединениями (донорами) и тетрахлорфталатами (акцепторами) происходит обмен зарядами. Во всяком случае можно разделить такие пары изомеров, как м- и п-ксилол, температура кипения которых отличается только на Г. Разделение 0,4 мкл этих веществ на ди-н-пропиловом эфире при 90° показано на фиг. 101. На колонке длиной 10,5 ж. эквивалентной 7000 теоретических тарелок (эффективность по толуолу), расстояние между пиками составляет 4,4 стандартных отклонения. К другим жидкостям, обеспечивающим разделение этих изомеров, относятся 1-хлорнафталин, этиленкарбонат, диметилсульфолан [31] и 1-нафтиламин [1]. Эти изомеры можно разделить также на неселективных неподвижных фазах, например динонилфталате, если поддерживать достаточно низкую температуру колонки [30]. [c.310]

Вклад о, я-сопряжения группы СНг и ненасыщенной заряженной части аренониевых ионов в стабилизацию этих ионов должен уменьшаться по мере накопления в ионе заместителей, способных эффективно участвовать в делокализации положительного заряда. В соответствии с этим при переходе от соли бензолониевого иона к солям, приготовленным из толуола, мезитилена и антрацена, полоса поглощения кольцевой СНг-группы по мере роста основности углеводорода смещается в сторону больших частот (рис. 12). Одновременно уменьшается ее полуширина и в несколько раз падает интегральная интенсивность [19]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология