Температура отвердевания

Основы теории электролитической диссоциации. В 1887 г-Вант-Гофф установил, что определенное экспериментально осмотическое давление в растворах солей, кислот и оснований превышает вычисленное по уравнению (2.59). Подобные отклонения измеренных величин от вычисленных по соответствуюш,им уравнениям наб.5юдаются в сторону повышения для температуры кипения и в сторону понижения для температуры отвердевания этих растворов. Так, например, молекулярная масса Na l равна 58,5, а на основании криоскопических измерений она оказалась равной при-щ мерно 30. Не зная, чем можно объяснить эти отклонения, но стремясь сделать соответствующие уравнения пригодными для этих растворов, Вант-Гофф ввел в них поправочный множитель i, названный изотоническим коэффициентом . Подставляя коэффициент i в уравнение для расчета осмотического давления и в уравнения законов Рауля, получаем соотношения, пригодные для описания разбавленных растворов всех веществ, в том числе и для растворов солей, кислот и оснований [c.246]

Во второй и третьей частях, посвященных реакционной способности веществ, главное внимание уделено их химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако, если принять во внимание специфичность и большое разнообразие скоростных факторов и также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления знаний и, наконец, то обстоятельство, что большинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Шателье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т.д.)—это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики это проблемы возможности и действительности и что значение энергетического (термодинамического) и кинетического факторов неодинаково для различных типов процессов для реакций в растворах электролитов (например, при нейтрализации), для высокотемпературных реакций и других быстрых процессов кинетические соотношения не существенны наоборот, для медленных реакций и таких, продукты которых гораздо устойчивее исходных веществ (например, при горении), не играют ощутимой роли равновесные соотношения. [c.4]

С понижением давления пара над раствором связана более низкая температура отвердевания последнего по сравнению о чи стым растворителем (температура отвердевания — это температура, при которой давление пара над жидкостью становится равным давлению пара над твердой фазой). Температура отвердевания раствора отвечает выделению из него первого кристаллика твердой фазы — кристаллического растворителя (начало отвердевания) [c.242]

Так как для разбавленных растворов понижение давления пара пропорционально концентрации, то и повышение температуры кипения и понижение температуры отвердевания разбавленных растворов пропорционально их концентрации. В данном случае (в отличие от закона Рау- [c.153]

Так как для разбавленных растворов понижение давления пара пропорционально концентрации, то и повышение температуры кипения и понижение температуры отвердевания разбавленных растворов пропорционально их концентрации. При записи данной зависимости (в отличие от закона Рауля) концентрацию принято выражать моляльностью. Таким образом [c.242]

Связь между повышением температуры кипения и понижением температуры отвердевания можно показать и с помощью рис. 49. На нем представлены четыре кривые, изображающие температурную зависимость изобарного потенциала четырех фаз — твердого, жидкого и газообразного растворителя и раствора. Точка а отвечает кипению, точка о — отвердеванию растворителя точки Ь и й — соответственно кипению и отвердеванию раствора. В каждой из этих точек в соответствии с общими критериями равновесия соблюдается равенство изобарных потенциалов сосуществующих фаз. [c.155]

С повышением давления пара над раствором связано понижение температуры отвердевания последнего по сравнению с чистым растворителем (температура отвердевания—это температура, при которой давление пара над жидкостью становится равным давлению пара над твердой фазой). В связи с этим рассмотрим теперь систему [c.153]

Здесь также надо обратить внимание на важное и в данном случае отличие раствора от чистого растворителя. Температура отвердевания раствора отвечает выделению из него первого кристаллика твердой фазы (начало отвердевания), так как выпадение из него даже ничтожно малого количества растворителя приведет к изменению (увеличению) концентрации раствора. [c.153]

Критические параметры t , р , константы а и 6 уравнения Ван-дер-Ваальса, температуры отвердевания и температуры кипения при 760 мм рт. ст [c.110]

С понижением давления пара над раствором связана более низкая температура отвердевания раствора, чем у чистого растворителя (температура отвердевания - это температура, при которой давление пара над жидкостью становится равным давлению пара над твердой фазой). Температура отвердевания раствора отвечает выделению из него первого кристалла твердой фазы - кристаллического растворителя (выделение в виде кристаллов даже малого количества растворителя приведет к уменьшению мольной доли растворителя в растворе). [c.258]

Поэтому было бы правильно заменить термометр Бекмана таким, который показывал бы не только температурную депрессию, но и температуру отвердевания раствора. [c.22]

Точка 2. Эта точка соответствует фенольному раствору. Система является бивариантной (/ = 2 — 1 -f 1 = 2). Следовательно, можно изменять в известных пределах температуру и состав, не нарушая числа фаз в системе. При / начнет кристаллизоваться фенол (точка /г). Скорость охлаждения замедлится, что отразится на кривой охлаждения (см. кривую охлаждения 2). Система становится одновариантной, т. е. при I < между концентрацией раствора и температурой будет определенная связь. Эта связь выражается уравнением зависимости температуры отвердевания фенола от концентрации и может быть представлена графически (кривая аВ). Состав раствора, насыщенного фенолом, определяется пересечением данной изотермы с кривой аВ. Связь же между количеством твердого фенола и раствора определяется правилом рычага так при температуре 1. [c.208]

Во второй и третьей частях главное внимание уделено химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако если принять во внимание специфику и большое разнообразие кинетических факторов, а также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления наших знаний и, наконец, то обстоятельство, что бол1 шинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Ша-телье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т. д.) — это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики — это проблемы возможности и действительности и что значение энергетиче- [c.4]

Активность и коэффициент активности можно определить на основании экспериментальных данных (по повышению температуры кипения и понижению температуры отвердевания растворов, по давлению насыщенного пара над раствором и др.). [c.270]

Характер кривой охлаждения раствора (расплава) зависит от природы системы. Рассмотрим простейший случай, когда из бинарного раствора кристаллизуются чистые компоненты. При охлаждении такого раствора наблюдается несколько иная зависимость (кривая 2 на рнс. 2.34). Понижение температуры системы от а до Ь, как и при охлаждении чистого вещества, происходит примерно равномерно. Затем из раствора начинают выделяться кристаллы одного из веществ. Так как температура отвердевания раствора нпл<е, чем чистого растворителя, то выделение кристаллов произойдет ниже точки отвердения чистого вещества. При этом состав жидкости будет изменяться, вследствие чего температура ео отвердевания иепрерывно понижается. [c.289]

С понижением давления пара над раствором связано понижение температуры отвердевания последнего по сравнению с чистым растворителем (температура отвердевания — это температура, при которой давление пара над жидкостью становится равным давлению пара над твердой фазой). В связи с этим рассмотрим теперь систему при более низкой температуре, когда в равновесии находятся твердая и жидкая фазы (например, [c.161]

Коэффициент пропорциональности в полученном уравнении называется криоскопической постоянной, а метод изучения растворов по температурам отвердевания —/срмоскопыеи. Чтобьг найти численное значение криоскопической постоянной, достаточно хотя бы для одного раствора известной моляльности оп- [c.117]

Связь между повышением температуры кипения и понижением температуры отвердевания можно показать с помощью рис. 58. На нем представлены четыре кривые, изображающие температурную зависимость энергии Гиббса четырех фаз — твердого, жидкого и газообразного растворителя и раствора. Точка а отвечает кипению, точ- [c.163]

В связи с изучением явлений образования новой фазы С. В. Горбачев (1941 г.) вывел приближенные уравнения для расчета влияния радиуса капелек жидкости на температуру отвердевания и размеров кристаллов на температуру плавления. Уточняя эти соотношения, он разработал также способы расчета влияния давления и температуры на АН, ДУ и дР/дТ, сопровождающие фазовые превращения. Полученные уравнения позволяют осуществить расчет равновесия с помощью непосредственно измеренных физических свойств вещества в равновесных фазах [ с1У/дР)т, (дУ/дТ)р, (дР/дТ)г], а также обратную задачу —найти его механические и термомеханические свойства. [c.222]

К этому времени Вант-Гофф (1887) установил, что в растворах солей, кислот и оснований изменение осмотического давления превышает вычисленное по уравнению (IV.9) Подобные отклонения измеренных величин от вычислен ных по соответствующим уравнениям наблюдаются в сто рону повышения для температуры кипения и в сторону по нижения для температуры отвердевания этих растворов Так, например, молекулярный вес газообразного Na l равен 58,5, а на основании криоскопических измерений (стр. 158) он оказался равным примерно 30. [c.164]

Уравнение (IV.9) делает понятным все еще существующий разнобой в значениях точек плавления некоторых веществ ничтожная примесь сильно уменьшает температуру плавления веществ (особенно тугоплавких). Оно также позволяет осмыслить следующее обстоятельство вопреки тому, что температура окрухающей среды ниже температуры отвердевания вещества, оно передке остается жидким. Этот парадоксальный факт объисняется гигроск(Шичностью. Например, уксусная кислота (t j, = 16,7 °С) и глицерин rt j, = 19 С) не отвердевают даже при сравнительно низкой температуре в помещении. На снижении температур отвердевания раствора по сравнению с чистым растворителем основано действие соли, которой посыпают лед и снег (при небольшом морозе) для их таяния. [c.169]

Поскольку ДГкип и ДГ<1тв изменяются про- порционально чнслу молей растворенного вещества, а каждый моль содержит одинаковое число молекул (6,022- о эти характеристики раствора зависят только от числа частиц растворенного вещества. Отсюда повышение температуры кипения и понижение температуры отвердевания растворов пропорциональны числу частиц растворен ного вещества и не зависят от его природы (второй закон Рауля), [c.243]

При охлаждении такого растнора наблюдается несколько иная картина (рис. 76, 2). Понижение температуры от а до 6, как и в случае чистого вещества, происходит примерно равномерно. Затем из раствора начинают выделяться кристаллы одного из вещести. Так как температура отвердевания раствора ниже, чем чистого растворителя (см. с. 161), то это произойдет ниже точки отвердевания чистого вещества. При этом состав жидкости будет изменяться, вследствие чего температура ее отвердевания непрерывно понижается. Но выделяющаяся при кристаллизации теплота замедляет темп охлаждения поэтому, начиная с точки Ь, крутизна линии уменьшается. Наконец, наступает момент (точка с), когда раствор делается насыщенным относительно обоих компонентов. Тогда они начинают кристаллизоваться одновременно. Поэтому отвердевание жидкости, начиная с точки с, происходит пр/1 постоянной температуре на кривой охлаждения появляется горизонтальный участок ей. После отвердевания всей массы (точка й) охлаждение возобновляется (кривая с1е). [c.256]

Для большинства типов диаграмм плавкости начальные участки кривых кристаллизации ниспадают и ход их прямолинеен (см. рис. 77—80). Так, небольшие добавки РЬ к 5Ь или 5Ь к РЬ приводят к пропорциональным им понижениям температур плавления (соответственно 5Ь и РЬ). Этот результат непосредственно следует из сказанного на с. 169 (см. рис. 61). Исключениями являются системы, в которых образуются твердые растворы. Как видно из рис. 81 и 82, участки линий ликвидуса, примыкающие к осям легкоплавких компонентов, идут на подъем — температура отвердевания раствора оказывается даже больше температуры отверде- [c.264]

Рис. 52. Понижение температуры отвердевания одного вещества в ре .ультате рас-творсння в нем другого вещества (схема)

Если данному (например, атмос([зерному) давлению отвечает горизонталь тп, то абсцисса точки а отвечает температуре кипения растворителя, а абсцисса точки Ь — температуре кипения раствора, т. е. = аЬ . Опустив из точки а перпендикуляр на кривую сШ, получим точку Ь ] ее-ордината равна давлению пара над раствором, т. е. понижение давления пара над раствором Ар = аЬ . Наконец, расстояние между абсциссами точек О и равно понижению температуры отвердевания АТ , . Из рис. 60 видно, что чем концентрированнее раствор, т. е. чем ниже будет пунктирная кривая, тем больие будут значения Ар, АТ,, и ДТ . [c.168]

TQJQ — понижение температуры отвердевания — повышение температуры кипения Ар — понижение давления пара раствора (по сравнению с чистым растворителем) [c.167]

Хотя в идеальном растворе Яг = Я (VIII,39), это не означает независимости растворимости от температуры (температуры отвердевания от концентрации), так как чистый компонент и раствор находятся в разных агрегатных состояниях. Числитель правой части (IX, 2) равен теплоте плавления (в переохлажденную жидкость). Если бы растворяемое вещество было при данной температуре жидким, то растворимость его в идеальном растворе не зависела бы от температуры. Следовательно, ограниченная растворимость в идеальном растворе будет только при т. е. при ином агрегатном состоянии чистого компонента. Так как АЯпл > О, растворимость всегда увеличивается с ростом температуры. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология