Жидкости отвердевание

С повышением давления пара над раствором связано понижение температуры отвердевания последнего по сравнению с чистым растворителем (температура отвердевания—это температура, при которой давление пара над жидкостью становится равным давлению пара над твердой фазой). В связи с этим рассмотрим теперь систему [c.153]

Изложенное означает, что энтропия является мерой неупорядоченности состояния системы. Она растет не только с повышением температуры, но и при плавлении (и возгонке) твердого вещества, при кипении жидкости, т. е. при переходе вещества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией. Ростом энтропии сопровождаются и процессы расширения, например газа, растворения кристаллов, химическое взаимодействие, протекающее с увеличением объема, например диссоциация соедннения, когда вследствие роста числа частиц неупорядоченность возрастает. Наоборот, все процессы, связанные с увеличением упорядоченности, такие как охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, химическая реакция, протекающая с уменьшением объема, например полимеризация, сопровождаются уменьшением энтропии. Возрастание энтропии вещества при повы- [c.177]

С понижением давления пара над раствором связана более низкая температура отвердевания последнего по сравнению о чи стым растворителем (температура отвердевания — это температура, при которой давление пара над жидкостью становится равным давлению пара над твердой фазой). Температура отвердевания раствора отвечает выделению из него первого кристаллика твердой фазы — кристаллического растворителя (начало отвердевания) [c.242]

Совершенно иные по своим свойствам материалы получаются ири затвердевании полимербетонов или пластбетонов. В них отвердевание тампонажной жидкости происходит на основе реакций полимеризации или поликонденсации. В состав затвердевшего тела кроме полимера входят различные наполнители, в качестве которых могут быть использованы и минеральные вяжущие вещества. В результате получаются материалы иной химической природы, часто химически инертные по отношению к окружающей пластовой среде и обладающие рядом других ценных свойств. [c.148]

При охлаждении смеси 3 в точке появляется первый кристаллик состава х - Жидкость, теряя больше компонента В, чем А, обогащается легкоплавким компонентом поэтому температура ее отвердевания понижается, состав жидкой фазы (по кривой ликвидуса) и состав твердой фазы соответственно изменяются (по кривой солидуса). По мере понижения температуры (начиная с /,) охлаждение замедляется, процентное содержание твердой фазы растет (что можно определить по правилу рычага). При 2 отвердевает последняя кайля расплава (состав Хз) с образованием кристаллика состава х после этого происхо- [c.234]

Если внимательно просмотреть термодинамические таблицы, приведенные в приложении 3, можно заметить, что обозначение жидкости (ж.) встречается в них редко. Это показывает, как мало распространены жидкости. Большинство вешеств при 298 К находятся в кристаллическом или газовом состоянии. Относительно малая распространенность жидкостей в природе не сразу бросается в глаза из-за чрезвычайно большого количества одной-единственной жидкости, HjO, которая нетипична еще и в том отношении, что при отвердевании она расширяется, а не сжимается. [c.120]

Максимальное сходство жидкости с твердым веществом наблюдается вблизи точки кристаллизации. Изменение свойств вещества при его отвердевании (плавлении), как правило, невелико. На примере некоторых металлов это видно из данных табл. 1.16, в которой приводятся относительные изменения объема V теплоемкости с и коэффициентов сжимаемости х при плавлении, а также [c.154]

Допустим, при 650 °С взята жидкая смесь, состоящая из 80% 5Ь и 20% РЬ (точка /). При охлаждении (кривая 2 на рнс. 2.34) не произойдет никаких изменений до тех пор, пока не будет достигнута температура, соответствующая пересечению вертикали охлаждения с кривой аЕ кристаллизации 8Ь (точка я). В этой точке расплав становится насыщенным сурьмой. Поэтому дальнейшее понижение температуры вызовет появление кристаллов 5Ь, и ее концентрация в оставшейся жидкости начнет уменьшаться. При последующем охлаждении состав жидкости изменяется по кривой gE кристаллизации 5Ь, пока не будет достигнута точка Е (83% РЬ 246 °С) этой точке соответствует совместная кристаллизация оставшейся сурьмы и всего взятого свинца с образованием эвтектики. После отвердевания всей системы понижение температуры не будет приводить к изменению состава фаз. [c.290]

Переход вещества из жидкого состояния в газообразное называется парообразованием, а в частном случае, когда парообразование происходит только с поверхности жидкости, процесс называется испарением. Аналогичный переход из твердого состояния в газообразное принято называть возгонкой или сублимацией. Обратные процессы перехода называются сжижением при переходе газа в жидкое состояние и десублимацией — при переходе его в твердое состояние. В обоих случаях их называют также конденсацией пара. (В соответствии с этим твердое и жидкое состояния часто объединяют общим термином конденсированные состояний.) Переход из твердого состояния в жидкое называется плавлением, а обратный процесс — отвердеванием (или замерзанием, если оно происходит при невысокой температуре). Переход из одной модификации твердого состояния в другую называется полиморфным превращением или просто переходом. [c.91]

Как показывают опытные данные, при кристаллизации из чистой жидкости скорость роста кристаллов при температуре равновесия между фазами равна нулю и увеличивается по мере понижения температуры до некоторого предела. При значительной теплоте отвердевания и при малой теплопроводности вещества выделяющаяся теплота способствует установлению на поверхности раздела температуры равновесия, и только отвод теплоты от системы приводит к одностороннему течению процесса. Чем больше скорость этого отвода теплоты, тем больше, до известного предела, и скорость кристаллизации. Если теплопроводность материала невелика, то процесс может тормозиться недостаточной скоростью передачи теплоты от поверхности соприкосновения фаз к источнику охлаждения. В таких системах перемешивание жидкости, [c.487]

При охлаждении смеси 3 в точке появляется первый кристаллик состава х . Жидкость, теряя больше компонента В, чем А, обогащается легкоплавким компонентом поэтому температура ее отвердевания понижается, состав жидкой фазы (по кривой ликвидуса) и состав [c.234]

Изучаем какую-либо систему, например газ. Пусть для конкретности это будет 1 моль (г-атом) паров свинца. В соответствии с его газообразным состоянием для него огромна и 5 велика. Понижение температуры вызовет уменьшение И , т. е. числа способов реализации данного состояния. В согласии с уравнением (П.27) уменьшится и 5рь. Превращение РЬ (г) в РЬ (ж) приведет к изотермическому падению W, а вместе с тем и 5. Это уменьшение 5 будет значительным, так как конденсация приведет к резкому сокращению мыслимых вариаций положения и скорости движения атомов РЬ, — на смену хаосу приходит структурированный ансамбль частиц (жидкостЬ как известно, характеризуется ближним порядком). Дальнейшее охлаждение РЬ (ж) вызовет медленное (но убыстряющееся с падением температуры) уменьшение и , а поэтому и 5. Монотонность падения нарушится в момент достижения температуры кристаллизации. Скачкообразное уменьшение (и 5) при отвердевании меньше, чем при конденсации, — происходит переход от ближнего порядка к дальнему. Охлаждение РЬ (к) вызовет и ускоряющееся падение 1 , а вместе с ней и 5. Если бы был осуществим процесс медленного охлаждения РЬ (к) до абсолютного нуля температур (что невозможно), то, доведя температуру свинца до О К, мы получили бы = 1 — все частицы оказались бы вмерзшими в узлы кристаллической решетки. В это мгновение в соответствии с уравнением (П.27) 5 = 0. [c.93]

С понижением давления пара над раствором связано понижение температуры отвердевания последнего по сравнению с чистым растворителем (температура отвердевания — это температура, при которой давление пара над жидкостью становится равным давлению пара над твердой фазой). В связи с этим рассмотрим теперь систему при более низкой температуре, когда в равновесии находятся твердая и жидкая фазы (например, [c.161]

Изложенное означает, что энтропия является мерой неупорядоченности состояния системы. Энтропия растет не только с повышением температуры, но при переходе вешества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией, например при плавлении (и возгонке) твердого вещества, при кипении жидкости. Ростом энтропии сопровождаются и процессы расширения газа, растворения кристаллов, химическое взаимодействие, протекающее с увеличением объема, например диссоциация соединения, когда вследствие роста числа частиц их неупорядоченность возрастает. Наоборот, все процессы, связанные с увеличением упорядоченности системы, такие как охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, химическая реакция, протекающая с уменьшением объема, например полимеризация, сопровождаются уменьшением энтропии. Возрастание энтропии вещества при повышении температуры иллюстрирует рис. 2.5. Влияние давления на энтропию можно показать на следующем примере при Т - 500 К и р-101 кПа энтропия аммиака составляет 212 Дж/(моль К), при 7 -500 К и р-30300 кПа эта величина равна 146 Дж/(моль-К), т. е. с увеличением давления энтропия снижается, но незначительно. [c.189]

С понижением давления пара над раствором связана более низкая температура отвердевания раствора, чем у чистого растворителя (температура отвердевания - это температура, при которой давление пара над жидкостью становится равным давлению пара над твердой фазой). Температура отвердевания раствора отвечает выделению из него первого кристалла твердой фазы - кристаллического растворителя (выделение в виде кристаллов даже малого количества растворителя приведет к уменьшению мольной доли растворителя в растворе). [c.258]

По мере охлаждения индивидуального химического соединения наступает его переход иэ жидкого состояния в твердое. Этот переход протекает при постоянной температуре, называемой температурой отвердевания. Твердое вещество при нагревании превращается в жидкость также при постоянной температуре, называемой температурой плавления, численное значение которой в большинстве случаев совпадает с температурой отвердевания. [c.112]

В связи с изучением явлений образования новой фазы С. В. Горбачев (1941 г.) вывел приближенные уравнения для расчета влияния радиуса капелек жидкости на температуру отвердевания и размеров кристаллов на температуру плавления. Уточняя эти соотношения, он разработал также способы расчета влияния давления и температуры на АН, ДУ и дР/дТ, сопровождающие фазовые превращения. Полученные уравнения позволяют осуществить расчет равновесия с помощью непосредственно измеренных физических свойств вещества в равновесных фазах [ с1У/дР)т, (дУ/дТ)р, (дР/дТ)г], а также обратную задачу —найти его механические и термомеханические свойства. [c.222]

Температуры отвердевания последовательно кристаллизующихся компонентов и соотношения между количествами фаз определяются составом первоначально взятой смеси. Если бы состав был таким, что проекция отвечающей ему точки лежала на изотерме за точкой пересечения этой изотермы с прямой Се, то вслед за кристаллизацией С наступало бы выделение В. Если бы проекция точки, характеризующей исходную систему, находилась на линии, соединяющей точки А (или В, или С) с точкой е, то после кристаллизации соответствующего компонента оставшаяся жидкость отвердевала бы без изменения состава, и т. д. [c.321]

Если жидкость при отвердевании становится стеклообразной, кривая Ср/Т = = ф(Г) в точке плавления не разрывается (рис. 167). Поэтому при прочих равных условиях энтропия стекла оказывается больще энтропии кристаллического тела на величину [c.429]

Органические стекла образуются в большинстве случаев высокомолекулярными соединениями, содержащими гидроксильные или другие группы, способные к образованию водородной связи. Большие молекулы таких веществ под влиянием сил химической связи утрачивают способность к переориентировке при охлаждении жидкости и сохраняют неупорядоченное состояние при отвердевании. [c.65]

На диаграмме состояния системы, в которой образуются твер- дые растворы, имеются две кривые. Верхняя кривая (кривая ликвидуса) выражает состав расплава, находящегося в равновесии с кристаллами. Нижняя кривая (кривая солидуса) определяет состав кристаллов, находящихся в равновесии с расплавом. Поэтому область над кривой ликвидуса отвечает условиям существования жидкой фазы, область под кривой солидуса — условиям существования твердого раствора область между обеими кривыми со-ответствуеа сосуществованию жидкого сплава и смещанных кристаллов, Например, еслп охлаждать сплав, содержащий 60% Аи (точка а), то из него начинают выделяться смешанные кристаллы, первая порцпя которых должна содержать 75% Аи (точка ). В ходе отвердевания состав насыщенного раствора будет меняться, ои соответствует отрезку Ьс, кривой ликвидуса, а состав отвечающей ему твердой фазы — отрезку Ъ с кривой солидуса. Последняя капля жидкости будет пметь состав С, а равновесный ей кристалл— состав.с. Дальнейший отвод тепла приведет к охлажде-1ЖЮ твердого раствора (вертикаль ей). Нередко иа практике кривая солидуса отвечает неравновесным состояниям (пунктирная %-с [c.293]

Эти жидкости должны удовлетворять двум основным требованиям резко снижать проницаемость породы на их контакте вследствие образования обильного осадка или отвердевания смеси жидкостей и фильтроваться без большого затухания. В разных породах может потребоваться применение разных жидкостей. Нами подбирались жидкости, пригодные для создания экрана в пористых песчаниках. [c.71]

Степень мягкости при температуре превращения битума в жидкость по шкале мягкости равна 1,000, при температуре отвердевания соответствует нижнему пределу этой шкалы, т. е. значению 0,000. В той же шкале по методу КиШ степень мягкости (Сг) при температуре размягчения равна 0,8721, а по методу Кремер — Сарнова (С )—0,6816. [c.49]

Переход из твердого состояния вещества в жидкое называется плавлением, а обратный процесс— отвердеванием. Температура, при которой твердое и жидкое состояния вещества находятся в равновесии друг с другом при давлении 1 атм, называется нормальной температурой отвердевания данного вещества. При охлаждении жидкости до ее температуры отвердевания в некоторых случаях, однако, может произойти задержка образования кристаллической решетки, если молекулы жидкости оказываются не упорядочены в достаточной мере. Это особенно относится к веществам с большими молекулами, для образования кристаллической решетки которых требуется не только правильное расположение молекул в узлах решетки, но также строго определенная ориентация каждой молекулы в соответствующем ей месте. (Можно привести здесь такую аналогию зрители на футбольном матче должны не только сесть на свои места, но и повернуться на них таким образом, чтобы каждому из них было видно футбольное поле.) Задержка процесса кристаллизации жидкости называется переохлаждением. [c.194]

Рис. 7.19. Температура в момент начала отвердевания в равновесных системах пар — жидкость — твердая фаза (zi — суммарный состав).

Рис. 7.20. Состав сжиженной фазы при заданных температуре и давлении в равновесных системах пар — жидкость — твердая фаза (Л( — число молей / л — число молей, способных к отвердеванию в жидкой фазе).

В последние десятилетия интенсивно расширяется группа технологических жидкостей, отвердевание которых основывается на процессах полимеризации и поликонденсации. Эти реакции все чаще используются в процессах формирования тампонажного материала в скважинах. Полимеризующиеся органические соединения входят в состав полимерцементных тампонажных жидкостей. [c.148]

Задача 5.2. Для временного перекрытия трубопроводов путем образования пробки закачивают быст-ротвердеющий полимерный состав. Недостаток способа состоит в том, что жидкость до отвердевания растекается. Пробка получается неопраь а ую длинная, это усложняет ее извлечение после ремонта трубопровода. Как быть [c.74]

Характер кривой охлаждения раствора (расплава) зависит от природы системы. Рассмотрим простейший случай, когда из бинарного раствора кристаллизуются чистые компоненты. При охлаждении такого раствора наблюдается несколько иная зависимость (кривая 2 на рнс. 2.34). Понижение температуры системы от а до Ь, как и при охлаждении чистого вещества, происходит примерно равномерно. Затем из раствора начинают выделяться кристаллы одного из веществ. Так как температура отвердевания раствора нпл<е, чем чистого растворителя, то выделение кристаллов произойдет ниже точки отвердения чистого вещества. При этом состав жидкости будет изменяться, вследствие чего температура ео отвердевания иепрерывно понижается. [c.289]

В результате применения рентгеновского анализа в работах В, И. Данилова и др. было установлено, что и в жидкостях при комнатных температурах может наблюдаться, некотор ая упорядочен н о с т ь в расположении частиц. Это явление было установлено при высоких температурах в стеклах (А. А. Лебедевым, 1921), а при комнатных температурах — в воде, бензоле, ртути и других жидкостях (принадлежащих к различным классам веществ). Имеются и другие наблюдения, подтверждающие ту или другую степень упорядоченности в расположении частиц, в особенности при температурах, не слишком отдаленных от температуры их отвердевания (А, 3. Голик и др.). Все это заставило в последнее время признать, что в подобных условиях внутреннее строение жидкостей оказывается более близким к строению кристаллов, чем к строению газов, и отличается от строения кристаллов главным образом тем, что упорядоченность расположения охватывает много меньшие элементы объема, чем в кристаллах (это называ10Т ближней упорядоченностью). [c.163]

Раствор, в отличие от чистой жидкости, не отвердевает целиком при постоянной температуре. Кристалл.ы начинают выделяться при какой-то одной температуре по мере понижения температуры количество их растет, пока, наконец, весь раствор не отвердеет. Таким образом, отвердевание раствора происходит обычно не при одной температуре, а на протяжении некоторого интервала температур. мпJ J)aтypoй начала кристаллизации раствора называют температуру, при которой в результате охлаждения раствора (в условиях, исключающих возможность образования пересыщенных растворов) начинается образование кристаллов. [c.301]

Образование зародыша твердой фазы. Переход из газообразной или жидкой фазы в более упорядоченную плотную твердую фазу, естественно, связан с понижением энтропии. Так, отвердение жидкости сопровождается уменьшением энтропии на 1,5—3,0 кал-моль- град" . Пусть значение энтропии расплава 5 , а энтропии твердой фазы, которая кристаллизуется из него,—5 . Если переохлаждение АТ не слишком велико, то изменение удельной объемной энергии жидкой фазы, т. е. расплава, составляет AF =S AT, а твердой фазы АР — =5гА7. Считая, что объем образующейся твердой фазы так велик, что поверхностную энергию можно не учитывать, находим изменение свободной энергии АР в процессе отвердевания как разность АР - АР . [c.145]

Переход вещества из кристаллического состояния в газообразное называют сублимацией, или возгонкой. Переход жидкости в кристалл — кристаллизация, или отвердевание. Процесс отвердевания, протекающий при невысоких температурах, — замерзание. Обратный процесс перс. ода вещесгва нз кристаллического состояния в ж 1дкое — плавление. [c.11]

Ма рис. 3.14 представлена диаграмма состояния чистого растворителя, т. е. однокомпонентной системы (кривые / и 2) и раствора (кривые 7 и 2 ). Кривая 2 характеризует зависимость давления насыщенного пара чистой жидкости от температуры, кривая 2 — такая же зависимость для давления пара над раствором. Кривая 3 — кривая возгонки кристаллов, она пересекается с кривой 2 в точке О, из которой исходит кривая 1 — кривая плавления или, точнее, кривая начала отвердевания раствора. Эта кривая располагается левее кривой / плавления чистого вещества. Следовательно, при одном и том же давлении появление первых кристаллов из раствора прк охлаждении происходит при более низкой температуре, чем температура плавления чистого вещества. [c.115]

При охлаждении такого растнора наблюдается несколько иная картина (рис. 76, 2). Понижение температуры от а до 6, как и в случае чистого вещества, происходит примерно равномерно. Затем из раствора начинают выделяться кристаллы одного из вещести. Так как температура отвердевания раствора ниже, чем чистого растворителя (см. с. 161), то это произойдет ниже точки отвердевания чистого вещества. При этом состав жидкости будет изменяться, вследствие чего температура ее отвердевания непрерывно понижается. Но выделяющаяся при кристаллизации теплота замедляет темп охлаждения поэтому, начиная с точки Ь, крутизна линии уменьшается. Наконец, наступает момент (точка с), когда раствор делается насыщенным относительно обоих компонентов. Тогда они начинают кристаллизоваться одновременно. Поэтому отвердевание жидкости, начиная с точки с, происходит пр/1 постоянной температуре на кривой охлаждения появляется горизонтальный участок ей. После отвердевания всей массы (точка й) охлаждение возобновляется (кривая с1е). [c.256]

В диаграмме плавкости в случае образования твердых растворов имеются две кривые. Верхняя (кривая ликвидуса) — выражает состав кристаллов, находяш,ихся в равновесии с расплавом. Поэтому область над кривой ликвидуса отвечает условиям существования жидкой фазы, область под кривой солидуса — условиям существования твердого раствора область между обеими кривыми соответствует сосуществованию жидкого сплава и смешанных кристаллов. Если, например, охлаждать сплав, содержащий 60 % Аи (точка а), то из него начинают выделят1эся смешанные кристаллы, первая порция которых должна содержать 75 % Аи (точка i>i). В процессе отвердевания состав насыщенного раствора будет меняться вдоль, отрезка Ьс кривой ликвидуса, а состав отвечающей ему тв(фдой фазы — вдоль отрезка Ь с кривой солидуса. Последняя капля жидкости будет иметь состав Си а равновесный ей кристалл — состав с. Дальнейший отвод тепла приведет к о> лаждению твердого раствора (вертикаль d). Нередко на практике кривая солидуса отвечает неравновесным состояниям (пунктирная кривая на схеме) — сказывается медленность изменения состава в твердой фазе, перемешивание расплава в сочетании с медленным охлаждением подтягивает ее к равновесной кривой. [c.263]

Максимальное сходство жидкости с твердым веществом наблюдается вблизи температуры кристаллизации. Изменение физикохимических свойств вещества при его отвердевании (плавлении), как правило, невелико. Это видно из данных табл. 1.16, в которой приводятся относительные изменения объема V, теплоемкости С и коэффициентов сжимаемости х при плавлении, а также теплоты плавления ЛЯ л для некоторых металлов. Аналогичная закономерность наблюдается для самых различных веществ (а не только для металлов) и для многих других свойств. Так, для большинства веществ изменение объема при кристаллизации составляет 10%. Это означает, что меж-частичное расстояние меняется всего лишь на 3%, т. е. расположение частиц в жидкости близко к их расположению в кристалле. Близость же значений теплоемкости жидкого расплавленного и отвердевЩего вещества свидетельствует о сходстве теплового движения частиц в жидких и твердых телах. Их энергетическое сходство при температуре плавления подтверждается и тем, что в отличие от теплот парообразования йЯп>р теплоты пла1 ения ДЯлл невелики. Так, для иодоводорода йЯ .р-21 кДж/моль, а ДЯял-2,9 кДж/моль (см. также табл. 1.16), Это свидетельствует, что в жидкости, по крайней мере вблизи температуры кристаллизации, упорядоченное расположение частиц, свойственное кристаллам, утрачивается лишь частично. Представления, основанные на близости жидкости к кристаллу, впервые выдвинул Я. И. Френкель (1934 г.). [c.166]

Хотя в идеальном растворе Яг = Я (VIII,39), это не означает независимости растворимости от температуры (температуры отвердевания от концентрации), так как чистый компонент и раствор находятся в разных агрегатных состояниях. Числитель правой части (IX, 2) равен теплоте плавления (в переохлажденную жидкость). Если бы растворяемое вещество было при данной температуре жидким, то растворимость его в идеальном растворе не зависела бы от температуры. Следовательно, ограниченная растворимость в идеальном растворе будет только при т. е. при ином агрегатном состоянии чистого компонента. Так как АЯпл > О, растворимость всегда увеличивается с ростом температуры. [c.254]

Процессы I и V называются конденсацией или более конкретно процесс I называется сжижением, а процесс V — десублимацией (или депозицией). Обратные им переходы называются П — парообразованием (или испарением, если парообразование идет только с поверхности жидкости) и VI — возгонкой (или сублимацией ) процесс III — кристаллизацией (иногда — отвердеванием) или замерзанием (для невысоких температур), обратный переход — IV — является плавлением. [c.113]

Переохлаждение воды может быть доведено до — 40°С, если тщательно удалить из нее все примеси, включая частицы пьши и другие чужеродные зародыши кристаллизации. Как только начинается процесс кристаллизации жидкости, ее температура возвращается к нормальной температуре отвердевания и остается затем неизменной до тех пор, пока вся жидкость не превратится в твердое вещество. В некоторых случаях могут оказаться переохлажденными капли дождя. Тогда, ударяясь о предметы, уже покрытые льдом, они быстро замерзают при этом происходит оледенение ветвей деревьев и электрических проводов. Чтобы предотвратить переохлаждение жидкости, в нее вносят зародьпиевые кристаллы или просто какие-нибудь твердые поверхности, которые играют роль затравки, направляя кристаллизацию молекул жидкости при ее температуре отвердевания. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология