Алкилфосфоновая кислота, хлорангидрид

Алкилфосфоновые кислоты могут быть получены через их хлорангидриды по реакции [c.569]

При взаимодействии алкилдихлорфосфинов с диэтиловым эфиром N-хлориминоугольной кислоты получаются этиловые эфиры алкилди-хлорфосфазоугольных кислот, которые при разложении дают хлорангидриды алкилфосфоновых кислот, хлорангидриды изоцианатоалкилфосфоновых кислот, хлористый этил и полимер этилового эфира циануровой кислоты. [c.64]

Обе реакции пригодны для получения различных эфиров алкилфосфоновых кислот. Однако дальнейшее превращение эфиров алкилфосфоновых кислот в смешанные эфиры или другие производные представляет некоторые трудности из-за мно-гостадийности процесса, в связи с чем. разработан ряд других методов получения соединений алифатического ряда со связью Р—С. Из таких методов в первую очередь следует отметить реакцию красного фосфора с алкилгалогенидами в присутствии порошка меди. Процесс проводят при 300—350 °С в проточной системе. По такому методу с удовлетворительным выходом синтезируют алкилдихлорфосфины, из которых легко получать хлорангидриды алкилфосфоновых и тиофосфоновых кислот [c.471]

Хлорангидриды алкилфосфоновых кислот с хорошим выходом можно получить хлорфосфинированием углеводородов под действием пентасульфида фосфора хлорангидриды алкилфосфоновых кислот можно переводить в хлорангидриды алкилтиофосфоновых кислот (схема 79). [c.472]

Известно много других более частных методов получения различных алкилфосфоновых кислот. Например, при нагревании трихлорида фосфора с параформальдегидом в автоклаве под давлением с хорошим выходом получается хлорангидрид хлорметилфосфоновой кислоты [c.472]

Образующиеся хлорангидриды алкилфосфоновых кислот являются ключевыми веществами для получения различных фосфорорга-нических соединений. Доступность исходных реагентов позволяет предположить, что рассматриваемая реакция в дальнейшем станет одним из основных путей получения органических производных фосфора — веществ, значение которых для народного хозяйства неуклонно возрастает и непрерывно расширяются области их применения. [c.6]

Реакция окислительного хлорфосфинирования была открыта практически одновременно в Советском Союзе Л. 3. Соборовским, Ю. М. Зиновьевым и М. А. Энглиным и независимо от них в США Клейтоном и Дженсеном . Названные исследователи установили, что при пропускании кислорода или воздуха через смесь парафиновых или циклопарафиновых углеводородов с треххлористым фосфором образуются хлорангидриды соответствующих алкилфосфоновых кислот (т. е. возникает фосфор-углеродная связь), хлорокись фосфора и хлористый водород. В отсутствие кислорода никакого взаимодействия между углеводородами и треххлористым фосфором (как и с хлорокисью фосфора) в указанных условиях не наблюдалось. Таким образом, в данном случае протекает сопряженная реакция, приводящая к образованию связи углерод — фосфор и окислению треххлористого фосфора. Реакция была осуществлена со многими насыщенными углеводородами нормального и изостроения пропаном ", пентаном , и-гексаном , н-гептаном > ", [c.6]

Соответственно, например, окислительное хлорфосфинирование простых эфиров приводит к образованию хлорангидридов алкоксн-алкилфосфоновых кислот [c.8]

Замещенные непредельные углеводороды этиленового ряда при окислительном хлорфосфинироваиии превращаются в хлорангидриды соответствующих хлорированных алкилфосфоновых кислот. Реакция замешенных олефинов с треххлористым фосфором и кислородом изучена главным образом на галоидпроизводных этилена — хлористом виииле 3 , 1,2-дихлорэтилене, фтористом виниле, 1,2-фтор-хлорэтилене и бромистом виниле . [c.8]

Так, при окислительном хлорфосфинироваиии углеводородов с тремя и более атомами углерода образуется смесь изомерных хлорангидридов соответствующих алкилфосфоновых кислот, отличающихся друг от друга положением фосфорной группы в молекуле. При этом число возникающих изомеров обычно соответствует теоретически возможному. Соотношение выходов образующихся изомеров указывает на предпочтительное вовлечение в реакцию атомов водорода при вторичных и третичных атомах углерода (по сравнению с первичными). Соотношение изомеров, образующихся при окислительном хлорфосфинироваиии парафиновых углеводородов, установленное на примерах пропана, бутана и изобутана, не отличается от соотношения изомеров, наблюдаемого при сульфо-хлорировании последних . [c.10]

Механизм окислительного хлорофосфинирования подробно рассмотрен Майо, Дирхамом и Григгсом , которые также отнесли эту реакцию к свободно-радикальным процессам. На примере взаимодействия циклогексана с треххлористым фосфором и кислородом в различных условиях авторы определили относительные скорости возможных реакций и предложили механизм образования соответствующих веществ. Они считают окислительное хлорфосфинирование радикальным цепным процессом, в котором переносчиком цепи является СЬ. Наряду с основными реакциями — образования хлорангидридов алкилфосфоновых кислот [c.13]

Во многих работах сообщается о получении различных производных алкилфосфоновых кислот из их хлорангидридов, приготовленных указанным путем. Особенно широко осуществлен синтез разнообразных эфиров алкил-, алкенил- и замещенных алкил- и алкенилфосфоновых кислот - 26-30, 32, 38, 44, 63, 64, 67, 68 С8МИХ СВОбоДНЫХ кислот 1 > " ИХ амидов , солей и дру- [c.16]

Имеются указания на возможность промышленного применения фосфорорганических соединений, получаемых из образующихся при окислительном хлорфосфинироваиии хлорангидридов алкилфосфоновых кислот. В частности, из названных хлорангидридов предложено получать мягчители, эмульгаторы, пластификаторы, диспергирующие средства, инсектициды, добавки к смазкам, огнезащитные составы для обработки текстильных изделий, антидетонаторы, поверхностно-активные и смачивающие вещества. По-видимому, во всех случаях, когда смесь изомерных фосфорорганических соединений обладает какими-либо ценными свойствами и нет необходимости в получении индивидуальных веществ, метод окислительного хлорфосфинирования, является удобным путем получения таких препаратов. [c.16]

Хлорангидриды О-арилалкилфосфоновых кислот с первичными и вторичными аминами, фенил- и диметилгидразинами образуют соответствующие несимметричные продукты. Гидразингидрат в зависимости от соотношения исходных компонентов и условий реакции дает несимметричный эфирогидра-зид алкилфосфоновой кислоты или симметричный бис-фосфорилированный гидразин 16—10]. [c.380]

Хлорангидриды изоцианатоалкилфосфоновых кислот выделить из этой смеси довольно трудно, так как температуры кипения ди-хлорангидридов алкилфосфоновых кислот и изоцианатов близки между собой. Поэтому они идентифицировались только в виде N-фосфорилированных мочевин и по ИК спектрам. [c.21]

Хлорангидриды алкилфосфоновых кислот могут быть получены с хорошими выходами хлорфосфинированием углеводородов [517] [c.573]

Хлорангидриды алкилфосфоновых кислот могут быть переведены в хлорангидриды алкилтиофосфоновых кислот действием пятисернистого фосфора [c.574]

Известно и много других частных способов получения различных алкилфосфоновых кислот. Так, например, при нагревании треххлористого фосфора с параформом в автоклаве под давлением с хорошим выходом получается хлорангидрид хлорметилфосфоновой кислоты [c.574]

Реакция окислительного фосфорилирования представляется значительной для фосфорорганического синтеза. С использованием парафинов таким образом предложено получать различные хлорангидриды алкилфосфоновых кислот (сумма изомеров), а с использованием олефинов, например этилена, — хлорангидриды галоид-алкилфосфоновых кислот [c.249]

Из хлорангидридов кислот фосфора наиболее активна хлорокись фосфора, в то время как дихлораигидриды алкилфосфоновых кислот и особенно диалкилхлорфосфаты менее активны. [c.403]

Реакция К-хлоруретанов с алкилдихлорфосфинами и идентификация изоцианатов хлорангидридов алкилфосфоновых кислот проводится аналогично. Выходы изоцианатов 20—30%,. [c.62]

При взаимодействии дихлорангидридов алкилфосфоновых кислот и алкиловых эфиров хлорангидридов метилфосфоновой кислоты с натрий-циапатом получаются фосфорилированные уретаны, которые при нагревании превращаются в диизоцианаты алкилфосфоновых кислот и алкиловые эфиры метилизоцианатофосфоновой кислоты. [c.68]

Диизотиоцианаты алкилфосфоновых кислот легко реагируют с хлором. В зависимости от природы алкильного радикала при этом образуются дихлорметиленамиды хлорангидридов алкилфосфоновых кислот, бис-дихлорметиленамиды алкилфосфоновых кислот или их смеси [c.102]

Дихлорметиленамиды хлорангидридов алкилфосфоновых кислот получаются также при действии пятихлористого фосфора на дихлорметиленамиды алкиловых эфиров алкилфосфоновых кислот (ср. [c.103]

Дихлорметиленамиды хлорангидридов алкилфосфоновых кислот — бесцветные подвижные жидкости, а бис-дихлорметиленамиды алкилфосфоновых кислот — бесцветные кристаллические вещества. Все они легко растворимы в обычных органических растворителях (табл. 1). [c.103]

Подобно дихлорметиленамидам эфиров фосфорной кислоты [ ], дихлорметиленамиды хлорангидридов алкилфосфоновых кислот легко реагируют с алкоголятами и аминами с образованием соответственно N-фосфорилированных гуанидинов и диалкиловых эфиров N-алкил-алкоксифосфопилиминоугольных кислот [c.103]

Изоцианаты и диизоцианаты кислот фосфора (табл. 1). К кипящему раствору 0.05 г-мол. дихлорметиленамида диизопропилового эфира фосфорной кислоты, эфира или хлорангидрида алкилфосфоновой кислоты в 30 мл бензола по каплям прибавляют 0.05 г-мол. безводной муравьиной кислоты. После окончания прибавления реакционную смесь кипятят до прекращения выделения газов (1—2 часа), растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Для получения диизоцианатов фосфора на 0.1 г-мол. алкилфосфоновой кислоты берут 0.2 г-мол. безводной муравьиной кислоты. [c.107]

Наиболее распространенным методом получения эфиров алкилфосфоновых, -тио- и -дитиофосфоновых кислот служит реакция соответствующих хлорангидридов со спиртами, фенолами и тиолами (схемы 71 и 72) в присутствии акцепторов хлороводорода, в качестве которых можно использовать третичные амины, гидроксиды, карбонаты щелочных металлов и другие неорганические основания. Реакцию с тиолами обычно проводят в присутствии третичных аминов. Нередко в качестве катализатора применяют металлическую медь. [c.470]

Из ортомуравьиного эфира и РСЬ в присутствии безводного хлорида цинка образуется эфир диалкоксиметилфосфоно-вой кислоты, обладающий умеренной инсектицидной активностью. Хлорангидрид метилтиофосфоновой кислоты в смеси с хлорангидридом диметилфосфиновой кислоты получают нагреванием диметилдисульфида с трихлоридом фосфора до 300— 400°С. Описан ряд других методов получения хлорангидридов алкилфосфоновых и тиофосфоновых кислот. [c.472]

Обычным способом получения смешанных эфиров алкилфосфоновых, -тио- и -дитиофосфоновых кислот является реакция соответствующих хлорангидридов со спиртами, фенолами и меркаптанами в присутствии акцепторов хлористого водорода [496—507] [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология