спектры азосочетание

Рве. 3.25. Спектры водных растворов после проведения реакции азосочетания с диазо- [c.123]

Известно, что влияние заместителей на свойства диазокатионов очень велико. Катионы -нитрофенилдиазония и п-Ы,М-диметиламино-фенилдиазония отличаются по своей термической устойчивости, цо своей чувствительности к свету, по своей способности к азосочетанию и другим химическим свойствам. Влияние заместителей на химические свойства диазосоединений, а также на их термическое и фотохимическое разложение было предметом обширных и многочисленных исследований, в то время как систематического изучения электронных и колебательных спектров поглощения катионов замещенного фенилдиазония проведено не было. [c.90]

Азосоединения интенсивно окрашены, поскольку кратная связь в азогруппе N=N - сопряжена с двумя ароматическими кольцами. Это дает возможность системе делокализованных тс-электронов поглопщть свет в видимой части спектра, В связи с этим азосоединения ишроко используются в качестве красителей, а реакция азосочетания является основным промьш1ленным методом производства анилиновы. . азокрасителей. [c.166]

АгН(N0)СОСНз + 2КОН -> АгНгОК + СН3СООК Н- Н2О В основе большинства методов определения Д. лежит азосочетание. Если Д. находится в форме /иранс-диазотата, его предварительно нужно действием к-ты перевести в активную диазониевую форму. Ионные и ковалентные Д. различают по наличию у первых в ИК спектре частоты валентного колебания связи N=N. В пром-сти для определения Д. используют автоматизир контроль, основанный на электрохим. измерениях. [c.41]

Что касается комплекса с келлином, то предположение о существовании этого растворимого молекулярного соединения сделано ввиду солюбилизации келлина при помощи к,эфеина или диоксипропилтео-филлина 500 выводу о возникновении молекулярного соединения J3 -нафтола с кофеином пришли на основании торможения реакции азосочетания -нафтола в присутствии кофеина 01 в последних двух случаях, мы, по- видимому, имеем дело с -комплексами,хотя для 3-нафтола возможно образование и водородной связи. Дальнейшие примеры молекулярных соединений пуриновых алкалоидов при помощи спектров установлено образование комплекса кофеина с бензойной кислотой. Высказано предположение о связывании в данном случае компонентов молекулярного соединения электростатическими силами мевдг карбоксилом бензойной кислоты и азотом в положении 7 [c.148]

С). Была проведена оценка кажущейся энергии активации процессов термолиза в диапазоне температур 90—160° С. На представленной зависимости 1д/(—1/Г (рис. 4) можно условно выделить три прямолинейных участка и рассчитать значения кажущейся энергии активации для каждого из иих. В интервале температур до 110° С значение энергии активации сосгавляет 10 ккал/моль. На этой стадии в слое фоторезиста наблюдается формирование пленки с удалением следов растворителя и происходит соответствующая ориентация функциональных групп в полимере. Частичное удаление азота возможно за счет последовательного многоквантового возбуждения колебательных уровней основного электронного состояния электроноакцепторных диазогрз пп (скорость лимитируется процессами термодиффузии). Энергия активации в интервале 110—140°С составляет 26 ккал/моль. воздействие приводит к образованию продуктов азосочетания, что подтверждается появлением в элекгронных спектрах интенсивного поглощения с максимумом 530 нм. В электронных спектрах испускания наблюдается появление новой полосы с максимумо л 700 нм, что также указывает на образование продуктов азосочетания. Для третьей стадии (140—160° С) энергия активации соответствует 60,0 ккал/моль, т. е. идентична энергии возбужденного триплетного состояния. Процесс сопровождается полной потерей азота в ЭНДАХ, о чем свидетельствует практически полное уменьшение полос поглощения с максимумами 530, 410 и 345 нм. [c.54]

Разрывы связей, затрагивающие азогруппу, могут происходить тремя путями. По-видимому, наиболее общим является разрыв связи N—С со стороны азосоставляющей, причем положительный заряд остается на остатке азосоставляющей. Расщепление другой связи N—С, по-видимому, имеет очень небольшое значение. Вьь полнено интересное исследование по связи светопрочности азокрасителей с отношением этих двух направлений разрыва связей N—С [9]. Происходит ли когда-нибудь разрыв самой азосвязи, не ясно. Правда, нередко наблюдается ион, который мог бы соответствовать разрыву именно по азосвязи с последующим присоединением двух атомов водорода к остатку диазосоставляющей и образованием амина. Другими словами, если азокраситель был получен азосочетанием диазотированного нитроанилина, весьма вероятно, что в масс-спектре будет наблюдаться нитроанилин. Последний может образоваться либо за счет разрыва по азосвязи, либо может иметь более сложное происхождение, например из диазониевого иона. [c.258]

Противоионы не образуют ковалентных соединений с диазо-ний-катнопом, так как в ИК-спектрах стойких солей всегда обна-руживается характерная полоса N = N. Высказывают предположения, что стабилизация связана с образованием донорно-акцеп-торных комплексов анионов с ароматическим кольцом диазосоединения. Вероятность такого взаимодействия подтверждается данными приведенных выше рентгеноструктурных исследований (см. 15.2). Образование КПЗ лишь незначительно уменьшает электрофильность солей диазония и скорость реакции азосочетания [18]. [c.426]

СВЯЗЬ не может быть отнесена к явлению мезомерии. Для особого случая о-оксиазосоединений несколько лет тому назад Буравой смог привести доказательство наличия таутомерии он показал, что характер спектральных кривых продуктов азосочетания 2-нафтола зависит также от растворителя и от заместителей в диазосоставляющей 1-фенилазо-2-нафтол в гек-сане имеет максимум при 420 ммк, что соответствует оксиазо-форме в 50% водном опирте, напротив, при 480 ммк проявляется гидразонный максимум. Спектры в хлороформе и спирте позволяют с достаточным приближением расщифровать спектры смесей в другой паре растворителей. Некоторые отклонения от спектров л-изомера (последовательность растворителей и о-за-местителей) могут быть объяснены сольватирующим эффектом. [c.254]

Пример 14-Л. Конформация карбоксипептидазы Л. В актив ном центре фермента карбоксипептидазы А содержится тирозин, а в определенном положении вне активного центра — атом цинка. Путем диазотирования и последующего азосочетания можно присоединить арсаниловую кислоту к тирозину, находящемуся в активном центре. Спектр поглощения свободного арсанилазоти-розина значительно изменяется при связывании цинка. Спектр модифицированного белка в растворе такой же, как спектр модельного цинкового комплекса. Значит, белок упакован таким образом, что место расположения цинка и активный центр находятся недалеко друг от друга. Это особенно интересный пример, так как при изучении кристаллов с помощью рентгеноструктурного анализа показано, что цинк не располагается вблизи активного центра. Однако спектр репортерной группы в кристалле белка также свидетельствует об отсутствии связывания цинка. Следовательно, структура белка в растворе не такая, как в кристаллах, используемых для рентгеноструктурного анализа. [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология