Торможение основаниями

На основании результатов, полученных при изучении влияния парциального давления водорода и -пентана, можно предположить, что изменение рабочего давления в пределах 1,5-10,0 МПа не должно отражаться на скорости реакции при условии сохранения парциального давления н-пентана не выше 1,0 МПа. При дальнейшем повышении парциального давления н-пентана увеличение рабочего давления должно приводить к торможению реакции изомеризации. Результаты опытов (табл. 1.6) подтверждают эти предположения. При повышении рабочего давления от 4,0 до 10,0 МПа, сохранении мольного отношения водород к-пентан= 19 и изменении парциального давления н-пентана от 0,2 до 0,5 МПа глубина изомеризации н-пентана не изменялась. Соответственно, и константа скорости реакции осталась постоянной. При повышении рабочего давления в тех же пределах, но при мольном соотношении водород н-пентан = 3 и изменении парциального давления к-пентана от 1,0 до 2,5 МПа константа скорости реакции изменялась от 0,46 до 0,26. [c.22]

Указанная чувствительность перечисленных выше методов недостаточна для определения содержания присадок фенольного типа в реактивных топливах. Наиболее пригоден для этой цели кинетический метод [286]—чувствительность его 0,0005% (масс.). Он одинаково пригоден для присадок фенольного и аминного типов. Метод успешно апробирован в заводских условиях. Метод основан на торможении окисления топлива ингибитором в присутствии инициатора, т. е. в кинетически контролируемых условиях. Фенолы и ароматические амины тормозят окисление, обрывая цепи при взаимодействии с пероксидными радикалами. При введении антиоксиданта в окисляющуюся систему возникает период индукции окисления, который заканчивается после израсходования всего антиоксиданта. [c.137]

Дизельные топлива представляют смесь различных углеводородов, в этой связи справедливо полагать, что при исследовании процессов окисления и способов их торможения можно использовать цепную теорию жидкофазного окисления индивидуальных углеводородов и методик, основанных на получении количественной информации о кинетике процесса [68-70]. Правомерность такого подхода была установлена при изучении кинетических закономерностей окисления и стабилизации реактивных топлив [66]. [c.33]

Для остановки оборудования в случае опасности применяют аварийные выключатели, принцип действия которых основан главным образом на размыкании электрической схемы привода. Аварийная остановка оборудования происходит при нажатии на кнопку, аварийный рычаг или трос, связанный с размыкающей муфтой. Поскольку вращающиеся части после остановки продолжают по инерции двигаться, аварийные выключатели блокируют с системой автоматического торможения. [c.104]

Н. Н. Семенов на основании ряда работ по исследованию торможения убедительно показал, что реакции крекиига полностью протекают по радикально-цепному механизму. Одним из фактов, опровергающих мнение Хиншельвуда, является полное совпадение состава продуктов термического крекинга углеводородов в случае незаторможенной и полностью заторможенной реакции. [c.24]

Отношение при фиксированной темцературе, определяемое на основании экспериментальной прямой, которую дают опыты по крекингу с тормозящими добавками, позволяет вычислить константу скорости реакции торможения цепей на молекулах ингибитора, если только известна константа скорости обрыва цепи на стенках. Отношение же параметров В, получаемых из наклона прямых для различных ингибиторов, в случае действия их на распад одного и того же алкана при одинаковых условиях, непосредственно позволяют сравнивать эффекты торможения ингибиторов. Сравнение величин коэффициентов В, полученных при различной температуре, позволяет определить энергию активации тормо- [c.35]

Возможны различные представления о природе процесса, который происходит на пределе торможения, и соответственно этому различные точки зрения на остаточную или предельную скорость. Согласно наиболее раннему и естественному толкованию скорости на пределе самоторможения, остаточная скорость относится к реакции зарождения цепей [21, 22]. Этого же взгляда на остаточную окорость на пределе торможения придерживались и другие исследователи [85] на том основании, что состав продуктов крекинга бутана для незаторможенного распада одинаковый. Кажется маловероятным, чтобы различные механизмы распада давали одинаковые продукты. Этот аргумент может иметь совершенно общее значение. Однако, подобное представление может соответствовать действительности при условии достаточно длинных цепей. Этого не наблюдается для крекинга алканов остаточная скорость составляет еще значительную долю от начальной скорости, примерно,- --- [67, 68, 76], т. е. реакционные цепи крекинга короткие. К тому же и вышеприведенный довод в пользу радикальной природы реакции, происходящей на пределе торможения, может не иметь абсолютного значения. [c.41]

Действие продуктов распада или ингибиторов [1061 направлено не на подавление цепей в объеме, а на подавление процесса зарождения радикалов на поверхности. Этой точке зрения на действие ингибиторов [103] соответствуют факты угнетающего действия малых примесей на стенки в некоторых реакциях. Однако в качестве общей трактовки действия ингибиторов эта точка зрения, несмотря на логические основания, кажется несколько односторонней и недостаточно обоснованной опытами. В случае же крекинга алканов данные по торможению добавками ингибиторов достаточно отчетливо указывают на объемный или смешанный эффект действия ингибиторов. [c.124]

За последние годы внимание исследователей привлекает изучение зависимости поведения масел в эксплуатации от их химического состава. Химический состав масла зависит от исходного сырья и глубины очистки соответствующих фракций. Выше мы отмечали, что содержание ароматических углеводородов и смол, способствующих торможению процессов окисления нафтеновых углеводородов, в маслах, полученных из различных нефтей, неодинаково. В масляных фракциях нефтей нафтенового основания содержится небольшое количество этих соединений, часто недостаточное для получения устойчивых против окисления масел. В масляных фракциях нефтей ароматического типа, зачастую содержащих еще и сернистые соединения, имеется избыток ароматических углеводородов и смолистых веществ. [c.367]

Концевой эффект почти исключен. Торможение у основания внутреннего цилиндра незначительно. Наблюдается расхождение между данными вязкости, полученными с различ- [c.210]

Модифицировав соответствующим образом вискозиметр с коаксиальными цилиндрами, можно дополнительно (или вместо) к вращательному движению добиться колебательного движения внутреннего цилиндра. Для этого наружному цилиндру сообщают синусоидальные колебания посредством металлического стержня, присоединенного к его основанию, а также к мотору переменной скорости с помощью узла эксцентрика (Ван Вазер и др., 1963). Внутренний и наружный цилиндры колеблются с одинаковой частотой, однако имеется разница фаз, так как первый подвергается скручивающему усилию, являющемуся результатом вязкого торможения образца между цилиндрами. [c.222]

Как отмечалось ранее, между сечением, в котором начинается формирование пленки расплава на поверхности цилиндра (в результате нагрева цилиндра либо за счет тепла, выделяющегося при совершении работы против сил трения), и сечением, в котором у толкающей стенки канала образуется слой расплава, расположена зона задержки. Зона задержки плавления начинается в точке на оси червяка, где Ть превышает (образование пленки расплава) и распространяется до точки, в которой слой расплава начинает скапливаться у толкающей стенки канала. Силы, вызывающие транспортировку материала в этой зоне, складываются из увлекающей силы, возникающей из-за вязкостных напряжений на поверхности цилиндра, создаваемых деформацией сдвига в пленке расплава, и обычного фрикционного торможения, создаваемого силами трения, действующими на поверхностях сердечника и стенках канала [14, 21]. Толщина пленки расплава увеличивается вдоль оси винтового канала и в конце зоны в несколько раз превышает величину зазора между гребнем червяка и цилиндром. В настоящее время не существует математической модели, пригодной для расчета длины зоны задержки. На рис. 12.14 графически представлена зависимость (основанная на ограниченном числе экспериментальных данных) длины зоны, выраженной числом витков червяка, от величины (связь которой со скоростью плавления будет обсуждаться ниже). Соотношение не учитывает механических свойств твердого слоя, которые, вероятно, также оказывают влияние на длину зоны задержки. [c.441]

На применении уравнения Бернулли основан пневматический способ определения окорости потока, который состоит в том, что в поток вводится насадок (рис. 1.5), состоящий из двух трубок. Открытое отверстие одной из этих трубок (1) размещается в носовой части насадка (перпендикулярно к потоку), а отверстия второй трубки (2) расположены в боковой поверхности насадка (вдоль потока) при дозвуковой скорости замедление струи газа от встречи с насадком проходит без каких-либо потерь, так как трение и вихреобразование возникают уже на боковой поверхности насадка, т. е. после того, как струя минует область своего полного торможения, размещающуюся перед самым носиком насадка. По этой причине в первой трубке создается давление, почти в точности равное полному давлению набегающего потока во второй трубке, если ее входное отверстие достаточно удалено от носика, устанавливается давление, близкое к статическому давлению потока. Трубки 2 и 2 сообщаются с манометром, измеряющим давление. Отношение измеренных давлений [c.33]

Вследствие постоянства температуры торможения критическая скорость вдоль трубы также не изменяется отсюда отношение приведенных скоростей равно отношению скоростей и на основании уравнения неразрывности — обратному отношению плотностей [c.182]

В критическом сечении теплового сопла, т. е. при М = 1, показатель политропы на основании формулы (53) равен показателю идеальной адиабаты п = к, т. е. здесь имеет место элементарный изоэнтропический процесс, при котором, как уже указывалось выше, количество подведенного к газу тепла и температура торможения проходят через максимум ( С нар = О, dT = 0). [c.209]

Металлы этой группы железо, кобальт и никель имеют много общего не только по физическим и химическим свойствам, но и по электрохимическому поведению. Они обладают повышенной реакционной способностью и легко пассивируются во многих средах, вследствие чего стационарные потенциалы их существенно отличаются от равновесных, рассчитанных на основании термодинамических данных. Осаждение на катоде и растворение на аноде этих металлов происходит с значительным торможением, особенно при комнатной температуре (рис. ХИ-13 и ХИ-14). Электролитические осадки металлов группы железа всегда отличаются очень мелкозернистой структурой, легко полируются и в зависимости от условий электролиза могут быть и мягкими и очень твердыми. [c.404]

Теоретический расчет, выполненный Дебаем и Хюккелем на основании электростатической модели строения раствора электролитов, показывает, что в разбавленных растворах (с С 1 10- г-экв/л) уменьшение электрической проводимости, вызываемое взаимным торможением ионов, пропорционально корню квадратному из концентрации. Зависимость X (и ц) от - /с для таких растворов выражается прямой линией. Уравнение, описывающее эт/ зависимость, имеет вид к = Х — а ]Т, где а — постоянная, зависящая от природы растворителя, его диэлектрической проницаемости, вязкости, природы электролита и температуры. [c.186]

Перегонка в вакууме. Этот метод основан на различии летучестей очищаемого металла и имеющихся в нем примесей. Исходный металл загружается в специальный сосуд, соединенный с вакуум-насосом, после чего нижняя часть сосуда нагревается. В ходе перегонки на холодных частях сосуда осаждаются либо примеси(если они более летучи, чем основной металл), либо очищенный металл (если примеси менее летучи). Процесс ведется при непрерывной откачке воздуха, так как присутствие даже небольших количеств кислорода приводило бы к окислению поверхности расплавленного металла и тем самым к торможению процесса испарения. [c.336]

Для определения Т используют методы, основанные на торможении электронов в электростатическом поле, регистрацию малых электронных потоков производят с помощью фотоэлектронных умножителей. Результаты получают в виде графика распределения фотоэлектронов по энергиям. Пики (линии) на графике соответствуют фотоионизации электронов с различных уровней атома или молекулы. [c.257]

Для определення продолжительности одно11 операции иа центрифуге периодического действия необходимо знать продолжительность отдельных этапов работы п просуммировать их. К ним относятся загрузка, разгон, фугование, промывка осадка, дополпительпое фугование, торможение и выгрузка. Продолжительность отдельных этапов определяется на основании практических данных. [c.44]

Уравнение (VIII.5.3) показывает, что вязкое сопротивление нронор-цнонально давлению. Прибор, основанный на этом принципе, был разработан Ленгмюром [7] для измерения очень низких давлений. Он основан на измерении силы торможения, оказываемой разреженным газом на висящий диск. Однако прибор должен быть градуирован для каждого отдельного газа, с тем чтобы учесть коэффициент аккомодации а в уравнении (VIII.5.3). Особенность вязкости при низких давлениях заключается в том, что вязкое сонротивление не зависит от расстояния между стенками (пока это расстояние значительно меньше среднего свободного пути). [c.162]

На основания этих приближенных расчетов можно считать, что из всего уменьшения объема, обусловленного удалением из молекулы двух водородных атомов, а также образованием двойной связи, не более 40% следует отнести за счет укорочения связи. Остальные 60% могут быть OTHe oHiii за счет объема, занятого двумя удаленными водородными атомами, однако, по-видимому, более вероятно, что это уменьшение объема вызывается торможением ращения вокруг связи и уменьшением вследствие этого боковых ко. юбаний или качающегося движения в цепи. [c.241]

Если механизмы обеих реакций (изо иеризации и диспропорцио-нирования) протекают с промежуточным образованием иона карбония, то можно ожидать, что снижение концентрации иона карбония снизит скорость и степень обеих реакций действительно, это согласуется с наблюдениями. Однако в то время как реакция изомеризации строго подчиняется уравнению реакции первого порядка [21], есть основания предполагать, что лимитирующая стадия реакции диспропорционирования пентана — реакция более высокого порядка, протекающая, например, как реакция бимолекулярная по уравнению (17). Таким различием порядков реакции легко можно объяснить более сильное торможение реакции диспропорционирования. [c.28]

Низкое значение наблюдаемой энергии активации, а также снижение ее нри повышении температуры дают основания предположить возможность диффузионного торможения реакции каталитического крекинга тяжелых газойлей. Исследования [30] влияния структуры внутренней поверхности катализатора и величины его внешней поверхности на скорость процесса подтвердили это предположение. Было найдено, что каталитический крекинг тяжелого газо11ля при температурах 460 — 490 °С протекает в области, переходной между внутренней и внешней диффузионными областями. [c.166]

Относительная простота модели обусловлена гипотезой квазистационарности, справедливой для брутто-процесса при наличии внешнедиффузионного торможения в системе. Моделирующий алгоритм процесса сульфирования сополимеров (рис. 5.7) построен по стандартной методике на основании нричинно-следст- [c.350]

Анализ коррозионных п1)оцессов, проведенный Н. Д. Томашо-вым, позволяет заключить, чго в большинстве практических слу-чаев коррозионные микронары с полным основанием можно рае сматривать как короткозамкнутые пары. Такое допущение позволяет весьма просто определить скорость корро.зни по величине максимального коррозионного тока н, что не менее важно, количественно оценить степени торможения протекания корро И1 анодным и катодным процессами, т. е. определить величину анодного и катодного контроля. Соотношение между анодным н катодным торможением может быть получено непосредственно из поляризационной диаграммы коррозии, по величине соотношения [c.52]

На установке применяется хроматограф ХПА-4 для автоматического непрерывного определения и регистрации химического состава газовых потоков. Принцип действия хроматографа основан на физическом разделении газовой смеси на составляющие компоненты, при котором компоненты распределяются между двумя фазами подвижной и неподвижной. Разделение компонентов происходит за счет различной поглощаемости или неодинакового растворения компонентов газовой смеси, проходящей через слой неподвижного сорбента. В результате скорость движения газов меняется в соответствии со степенью поглощения каждого газа. Чем больше сорбируе-мость газа, тем больше торможение и меньше его скорость движения. С течением времени в силу различия в скоростях газы отделяются друг от друга. Проба продувается через слой сорбента при помощи газа-носителя. При постоянном расходе газа-носителя и постоянной температуре время выхода из хроматографической колонки компонента всегда постоянно, поэтому может быть установлена определенная очередность выхода компонентов, являющаяся качественным показателем при хроматографическом анализе. [c.92]

К защитным устройствам относятся также тормоза. Условия их применения разнообразны часто выключения двигателя недостаточно для остановки движущихся частей механизма и необходимо дополнительное торможение в других случаях тормоз ожет быть использован как своеобразный регулятор движения, например, в процессе поднятия груза грузоподъемным устрой-сгвом в центрифугах тормоза устраняют вибрацию при больщой скорости вращения барабана и т. п. Тормоза бывают колодочными или ленточными, но наиболее надежно электродинамиче-счое торможение непосредственно электродвигателем, обеспечивающим больший тормозной момент, чем у тормозов, основан-]1ых на трении. [c.370]

Для описания пиролиза жидких углеводородов используют полуэмпири-ческие модели, основанные на данных по пиролизу индивидуальных углеводородов при невысоких степенях превращения. Состав продуктов пиролиза индивидуальных углеводородов и скорости распада веществ зависят от количественного соотношения их в смеси. С началом образования олефинов наблюдается самоингибирование процесса, проявляющееся в уменьшении констант скорости их распада. Интенсивность торможения определяется строением олефинов и их количеством, которые зависят от состава и количества исходного сырья. Таким образом, для каждой смеси необходимо в рамках полуэмпнрических моделей экспериментально находить скорости распада. [c.37]

Для полной оценки структурных характеристик контактных масс необходимо знать объем пор ил средний радиус и распределение объема пор по размерам. Зная размеры пор, можно при заданных условиях катализа определить наличие (или отсутствие) и степень внутриднффузионного торможения, а также степень использования внутренней поверхности катализатора, величина которой обратна размерам пор. Среди множества различных методов широкое применение нашел адсорбционный метод, который основан на том, что капиллярная конденсация в узких порах происходит при давлениях, меньших, чем давление насыщенного пара адсорбата [67, 68]. Снижение давления паров над цилиндрическим столбом жидкости, находящейся в поре (капилляре) с радиусом г, выражается уравнением Кельвина [c.301]

Рассмотренные выше другие пути температурного разделения газа дают основание предположить, что в вихревой трубе этот процесс определяется целым комплексом факторов с различным их вкладом в общий итог температурного разделения. В ВТ имеют место расширение и сжатие газа, трение между слоями, перестроение и взаимодействие вихрей, неравномерное торможение разнотемпературных слоев расширяющихся струй, пульсационные и ударно-волновые процессы и т. д. [c.36]

Имеются основания полагать, что изомеризация и димеризация олефина происходят в кислотной фазе, а алкилирование — в углеводородной. При низкой степени эмульгирования углеводорода, т. е. если размер его капелек велик, наблюдается торможение процесса, обусловленное плохим массопереносом, и замедляются реакции изомеризации и димеризации. Полученный при этом алкилат содержит значительное количество остатка ( Сэ), образование которого, по-видимому, связано с реакциями вторичного алкилирования. Например, молекулы изобутилена алкилируют изооктилкарбониевые ионы, а возникающие в результате додецил-карбониевые ионы могут затем вступать в реакцию переноса водорода или подвергаться расщеплению. При условиях, обеспечивающих высокую диспергируемость реагирующих углеводородов (мелкие капельки с высокоразвитой поверхностью), в продуктах алкилирования повышается содержание желаемых триметилпента- [c.49]

Растрескивание дорожных покрытий вызывается действием 1 - растягивающих тешературных напряжений 2 - напряжений, вызванных морозным поднятием грунтового основания 3 - растягивающих напряжений при торможении или ускоряющемся движении автотранспорта. [c.67]

Количественный метод изучения крекинга алканов, основанный на влиянии малых добавок ингибиторов на скорость распада, позволяет не только определять эффективнук длину цепей (по отношению скоростей распада алкана в присутствии ингибитора и на пределе торможения), но также провести сравнительное изучение действия различных ингибиторов, располагая их в ряд по силе тормозящего влияния и устанавливая связь последовательности расположения с особенностями строения ингибиторов. Поскольку же действие ингибитора оказывается селективным, направленным на определенную элементарную радикальную реакцию в системе реакций, то изучение тормозящего влияния малых добавок веществ становится методом исследования динамических характеристик отдельных радикальных реакций торможения, которые могут служить моделями для многих других сложных превращений. Подобное исследование в состоянии раскрыть механизм торможения и дать более полные сведения [c.34]

На основании результатов большого числа экспериментов по гидрогенолизу различных сераорганических соединений на катализаторе с гранулами различной величины Д. М. Ториковым установлено, что на величину р большое влияние оказывают процессы диффузионного торможения. Этим и объясняются случаи, когда р больше единицы. [c.93]

Есть основания полагать, что основная причина торможения коррозионных процессов, протекающих на поверхности металла под полимерной пленкой, заключается в исключительно низкой концентрации коррозионноактивных ионов в адсорбциояном слое влаги на поверхности металла. Полимерная пленка в рассмотренных случаях является диффузионным барьером по отношению к примесям, способствующим образованию электролитической среды на поверхности металла и активирующим анодный процесс. Поскольку концентрация примесей в атмосферном воздухе значительно меньше соответствующей концентрации водяных паров, то вследствие диф- [c.32]

Обычный эффект действия ПАОВ на межфазную конвекцию заключается в ее торможении. Однако в настоящее время установлено, что при адсорбции ряда электроинактивных ПАОВ возникают спонтанные тангенциальные движения границы капельный ртутный электрод/раствор. Эти ПАОВ принадлежат к самым различным классам органических соединений терпены, алифатические соединения, пуриновые и пиримидиновые основания, органические катионы, соединения с алмазоподобной каркасной структурой. Когда на электроде протекает ограниченная скоростью диффузии реакция, эти движения вызывают увеличение подвода вещества к поверхности и, следовательно, рост тока выше его предельного значения, определяемого скоростью диффузии к радиально расширяющейся капле в отсутствие тангенциальных движений ее поверхности. [c.149]

Электрохимическая защита. Этот метод защиты основан на торможении анодных или катодных реакций коррозионного процесса. Электрохимическая защита осуществляется присоединением к защищаемой конструкции металла с более отрицательным значением электродного потенциала — протектора, а также катодной или анодной поляризацией за счет извне приложенного тока. Наиболее применима электрохимическая защита в коррозионных средах с хорошей ионной электрической проводимостью. Катодная поляризация используегся для защиты от коррозии подземных трубопроводов, кабелей. Катодную защиту применяют также к шлюзовым воротам, подводным лодкам, водным резервуарам, морским трубопроводам и оборудованию химических заводов. [c.238]

Метод основан на восстановлении Р-молибденокремниевой кислоты мягким восстановителем 1-амино-2-нафтол-4-сульфокпслотой ( эйконо-геном ) [15]. Метод позволяет определять от 2 мкг до 75 мг кремния в котловых, питьевой и деионизованной водах. Для приготовления раствора сравнения используется оригинальный способ искусственное торможение основной реакции в растворе холостой пробы . [c.146]