Химические свойства диазосоединений

Химические свойства. Ароматические диазосоединения — весьма реакционноспособны. Их химические превращения можно разделить на два типа [c.305]

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДИАЗОСОЕДИНЕНИИ Реакции диазосоединений с выделением азота [c.135]

Составьте уравнения реакций, характеризующих химические свойства диазосоединений. [c.96]

Охарактеризуйте химические свойства диазосоединений [c.52]

Свойства. Обычно многочисленные реакции диазосоединений, характеризующие их химические свойства, делят на две большие группы реакции, протекающие с выделением азота, и реакции, идущие без выделения азота. [c.173]

Известно, что влияние заместителей на свойства диазокатионов очень велико. Катионы -нитрофенилдиазония и п-Ы,М-диметиламино-фенилдиазония отличаются по своей термической устойчивости, цо своей чувствительности к свету, по своей способности к азосочетанию и другим химическим свойствам. Влияние заместителей на химические свойства диазосоединений, а также на их термическое и фотохимическое разложение было предметом обширных и многочисленных исследований, в то время как систематического изучения электронных и колебательных спектров поглощения катионов замещенного фенилдиазония проведено не было. [c.90]

При взаимодействии катиона диазония со щелочью неизбежно должен образовываться диазогидрат как логически необходимый промежуточный продукт реакции. До настоящего времени однако никому не удавалось выделить его нли констатировать диазогидрат с понощью физических или физикохимических методов. Тем не менее многие химические свойства диазосоединений трудно объяснить, не прибегая к по- [c.753]

Все эти диазосоединения обладают общими химическими свойствами. При действии на них безводных органических кислот, сухого газообразного бромистого или хлористого водорода в растворителе, не содержащем гидроксильной группы, наблюдается выделение азота и образование соответственных эфиров кислот [c.458]

Рис. 14. Молекулярные диаграммы соли ный заряд в хинондиазиде, диазония (I) и -бензохинондиазида (II). как и в случае 4-оксифенилдиазония, незначительно локализован на кольце, более 80% его сосредоточено на азогруппе. Естественно, на распределение электронной плотности по системе сопряженных связей в хинондиазиде оказывает влияние и введение заместителей в кольцо тем не менее, общая картина остается примерно той же самой. Подобное распределение электронной плотности в бензохинондиазиде определяет и его двойственное поведение в химических реакциях. С одной стороны, для него характерны типичные реакции солей диазония (различные реакции азосочетания), а с другой — он проявляет свойства алифатических диазосоединений (легко отщепляет молекулу азота и вступает в карбеновый синтез).

Хлориды диазония. Ароматические диазосоединения реагируют с минеральными кислотами с образованием диазониевых солей (Аг—N2) Xв структурном отношении аналогичных хлористому аммонию и заметно отличающихся как по физическим, так и по химическим свойствам от ковалентных диазосоединений Аг — N = N — X, рассмотренных выше в разделах 2—4. [c.173]

Химические свойства. Диазометан и другие алифатические диазосоединения неустойчивы и крайне реакционноспособны. При нагревании они разлагаются со взрывом, реагируют с водой, галогенами, галогеноводородами, выделяя при этом азот [c.198]

Эти вещества заметно отличаются по химическим свойствам от ациклических диазосоединений, пример [c.206]

Химические свойства. Раств. в соляной кислоте дает с нею соль с 2 частицами НС1, окрашенную в оранжевый цвет. При прибавлении воды выпадает желтый осадок монохлоргидрата. Дает различные азо-и диазосоединения. [c.475]

Химические свойства. Алифатические диазосоединения можно сравнить с ароматическими в отношении числа и разнообразия их реакций. Однако эти реакции применяются почти исключительно в лаборатории, а не в промышленности. [c.589]

Таким образом, мы видим резкую разницу в химических свойствах между двумя изомерными формами диазосоединения [c.114]

Таутомерные превращения диазосоединений имеют очень большое практическое значение, так как химические свойства отдел I,-ных таутомеров резко различны. Так, например, соли диазония, диазогидраты и нормальные диазотаты легко разлагаются, а нитрозамины и их соли—устойчивы. Нитрозамины и их соли отличаются также очень малой активностью в реакции сочетания, тогда как диазогидраты и нормальные диазотаты сочетаются сравнительно быстро. [c.82]

В интересах точности не следует утверждать, что биологическая активность определяется каким-либо одним типом функциональных групп (например, фенольными или аминными группами и т. п.) правильнее считать, что данная функциональная группа или определенная часть функциональных групп одного или, возможно, нескольких типов участвует в создании структуры, обусловливающей биологическую активность. Именно эти специфические структурные соотношения можно успешно исследовать при помощи физико-химических измерений. Во-первых, если нельзя показать, что при деблокировании первоначально экранированных функциональных групп биологическая активность восстанавливается, то следует при помощи физических методов установить, что денатурация не имела места. Во-вторых, следует выяснить степень молекулярной и электрохимической гетерогенности производных в ее связи с критерием гомогенности биологической активности. В-третьих, необходимо учесть возможные неспецифические влияния модификации белка на его физическую структуру. Если с одним молем белка вступает в реакцию только один моль реагента, в результате чего образуется совершенно неактивное соединение (как это наблюдается в случае ДФФ-химотрипсина), то можно утверждать, что активность белка обусловлена только одной, хотя и неизвестной до сих пор [141 в], функциональной группой или одним участком белковой молекулы. Однако если интенсивное замещение или блокировка только уменьшают активность, то этот эффект, повидимому, не является специфическим и объясняется общим изменением суммарного заряда или микроскопическим перераспределением. Следует принимать во внимание также и стерические эффекты. В настоящее время большое разнообразие относительно специфических химических реагентов позволяет производить исследование как электростатических, так и стерических эффектов. Это можно сделать, обрабатывая белок, например, такими двумя реагентами, как кетен и недокись углерода, один из которых образует новую нейтральную функциональную группу, а второй превращает основную функциональную группу в группу с кислотными свойствами. Подобным же образом для введения в одно и то же положение положительного или отрицательного заряда, а также для исследования стерических затруднений можно применять диазосоединения. Для такого рода исследований можно воспользоваться целым рядом аналогичных комбинаций. [c.352]

Проявляющиеся красители органического и неорганического происхождения прокрашивают волокно без протрав. Сюда относятся такие различные в химическом отношении вещества, как азокрасители, черный анилин и минеральные красители (берлинская лазурь). У класса красителей нафтол АЗ, причисляемого к азокрасителям, товар подвергают первой плюсовке щелочным раствором нафтола, затем высушивают, проявляются во второй ванне диазосоединением и, наконец, подвергают дополнительной обработке. Нафтоловые красители благодаря изменению pH и гидролизу теряют свои субстантивные свойства и легко осаждаются в разбавленных сточных водах. Флокуляции могут способствовать другие реакционноспособные составные части сточных вод. [c.523]

Получение печатных форм при помощи перечисленных диазосоединений основано на процессах превращения самих диазосоединений под воздействием света, в результате которых на освещенных местах образуются соединения, отличающиеся по своим химическим и физическим свойствам от исходных веществ. Выше (стр. 171) уже было указано, что процессы плоской печати основаны на различной способности отдельных мест изображения воспринимать жирную печатную краску. Поэтому получение плоских форм, печатающие элементы которых образованы самими диазосоединениями, возможно лишь в случаях, когда фотохимические процессы, происходящие при экспозиции светочувствительного слоя, приводят к изменению гидрофобного или гидрофильного характера соединений в местах, подвергшихся действию света. В зависимости от строения диазосоединения и характера фотохимического процесса, происходящего при его освещении, оно может превращаться из гидрофобного соединения в вещество с гидрофильными свойствами или, наоборот, гидрофильное диазосоединение может превращаться в гидрофобные продукты разложения. [c.188]

Так как при многих реакциях алифатических диазосоединений происходит отщепление элементарного азота, а другие реакции можно объяснить как с помощью циклической, так и цепной формулы, выбор между формулой Курциуса и формулой Анжели—Тиле на основании одного только химического поведения невозможен. Однако некоторые физические свойства, особенно данные электронографического исследования, дают определенные указания о том, что цепная формула лучше отражает строение алифатических диазосоединений. Межатомные расстояния в диазометане следующие [8] [c.586]

Образование химических связей между макромолекулами каучука с соответствующим изменением свойств материала может происходить и при действии на каучук бирадикалов, образовавшихся по другой схеме. Так, например, каучук может вулканизоваться свободными радикалами, образовавшимися при распаде диазосоединений, различных ускорителей вулканизации (в отсутствие серы), перекисей (в частности, перекиси бензоила), при действии лучей высокой интенсивности (радиационная вулканизация) или термическом воздействии (термическая вулканизация). [c.765]

Простейшим представителем диазосоединений алифатического ряда является диазометан СНгМа, для которого первоначально были предложены формулы (93) и (94). Хотя в формуле (93) не нарушены валентности входящих в это соединение элементов, от нее пришлось отказаться, поскольку химические свойства реального диазометана не отвечали свойствам такой структуры, обещающей относительную химическую инертность. Кроме того, диазометан имеет значительный дипольный момент (1,4 Д). Формула (94) с пятиковалентным атомом азота исключается потому, что не отвечает требованиям квантовой механики. [c.462]

Химические свойства Химические свойства нитролигнинов определяются архитектоникой их полимерных молекул, которая далеко еще не ясна, и совокупностью имеющихся функциональных групп, а также их локализацией в различных фрагментах Одним из самых характерных свойств ароматических нитрогрупп является их способность восстанавливаться до аминогрупп Образующиеся после диазотирования диазосоединения могут вступать в реакцир азосочетания с фенолами и ароматическими аминами Способность нитролигнинов к этим превращениям является безошибочным доказательством наличия нитрогрупп в ароматических ядрах лигнина Попытки осуществления этих реакций были сделаны рядом исследователей Трайнар и Робер [109] восстанавливали нитролигнин, полученный нитрованВЕИ древесины тополя, цинком в соляной кислоте сначала при комнатной температуре, а затем при 60° С Полученный черный порошок диазо-тировали при 0° С и далее подвергали азосочетанию с р-нафтолом и резорцином В первом случае был получен коричневый продукт сочетания, во втором — красный [c.50]

По химическим свойствам /г-бензохинондиазиды занимают промежуточное положение между алифатическими диазосоединениями и ароматическими солями диазония. Методом МО ЛКАО в приближении Хюккеля произведен расчет величин зарядов и порядков связей для ряда соединений, содержащих диазогруппу 2°. На рис. 14 [c.228]

Высокая реакционная способность диазосоединений обусловливает больше разнообразие их химических превращений. В последние годы главным образом в связи с развитием представлений о карбенах химические свойства диавосоеди-нений подвергаются особенно детальным и всесторонним исследованиям Предполагается, что при фотолитическом, термическом и каталитическом разложении диазосоединений в качестве промежуточной частицы образуется карбен (или карбеноид) [4-6 ]. Дальнейшая "судьба" этой промежуточной частицы зависит от многах факторов прежде всего, от условий равлохения диазо-соединения, среды, в которой проводится реакция, структуры диазосоединения и т.д. [c.123]

Классифицировать азокрасители из-за их многочисленности очень трудно, и общепринятого мнения относительно целесообразности применения определенной классификации не имеется. Принципиально, любая из классификаций может быть построена по признаку химического строения, технического применения или по цвету. Существуют предложения рассматривать огромное число азокрасителей по их химическому строению с подразделением на MOHO-, ДИС-, трис-, тегракис- и вообще полиазокрасители в зависимости от числа азогрупп. Дальнейшее разделение проводят внутри каждого класса в зависимости от порядка реакций азосочетаний и от комбинаций применяемых диазо- и азосоставляющих. Например, если азосоставляющая способна сочетаться с двумя диазосоединениями, красители называют первичными дисазокрасителями если моноазокраситель способен диазотиро-ваться и сочетаться со второй азокомпонентой — красители называют вторичными несимметричными-, если бисдиазосоединение сочетается с двумя одинаковыми азокомпонентами, красители называют вторичными симметричными и т. д. [215]. Внутри каждой группы все-таки приходится разделять азокрасители по признаку их технического применения [216]. Дальнейшую разбивку внутри каждого раздела ведут по совершенно случайным признакам — по применению одной и той же диазо- или азосоставляющей, цвету, некоторым характерным химическим свойствам, присутствию некоторых заместителей и т. п. [c.66]

О квазиароматическом характере трополоновой системы свидетельствуют и химические свойства. Трополон легко вступает, подобно фенолу, в катионоидные (электрофильные) реакции замещения (см. стр. 469 и далее), причем заместители направляются в орто- или пара-положения (здесь положение 5) к обоим атомам кислорода. С бромной водой образуется 3, 5, 7-трибромтрополон, с азотистой кислотой--п-нитрозопроизводное, с разбавленной азотной кислотой — п-интротрополон, сочетание с диазосоединениями идет в параположении. При каталитическом гидрировании над платиной медленно [c.436]

Для того, чтобы доказать правильность предполагаемого строения выделенного нами диазосоединения, мы синтезировали из л-аминофенола — путем сульфирования олеумом — уже ранее описанную 4-аминофенол-2-сульфокислоту, продиазотировали ее и выделили, уже описанное Бенне-вицем [3], дназосоединение. Полученное диазосоединение было очищено путем перекристаллизации из азотной кислоты, и затем мы провели его сравнение с выделенным нами продуктом. Химические свойства обоих соединений совершенно одинаковы и сочетание их с р-нафтолом также дает одинаковый краситель, поэтому очевидно, что вещества эти идентичны. Согласно Бенневицу, диазосоединение, полученное из 4-аминофенол-2-сульфокислоты, обладает строением диазогидрата (I). Правильность этого предположения им, однако, не доказана, и не исключена возможность, что соединение это обладает строением диазоангидрида с 1 мол. кристаллизационной воды (II) или же строением нитрозамина (III). Возможно, что в качестве промежуточного продукта при реакции образуется 4-нитрозофенол-2-сульфоки слота [c.279]

При проверке чистоты следует, конечно, основываться не только на упомянутых выше физических свойствах, но также ина химическом поведении исследуемого вещества. Однако здесь чрезвычайно трудно дать общие положения. Метод испытания должен меняться в различных случаях в соответствии с химическими свойствами испытуемого вещества и предполагаемыми загрязнениями при этом очень важно общее знакомство с органическими реакциями, которые в настоящей работе не могут быть подробно рассмотрены. Следует только указать на одну реакцию, которой в научной литературе уделяется обычно мало внимания, но которую в технических лабораториях применяют очень часто и с успехом. Это — реакция образования азокрасителей. Она имеет значение для всех соединений, которые можно диазотировать или сочетать с диазосоединениями. Красители, которые образуются при этом из могущих присутствовать побочных продуктов, например изомеров, при правильном выборе компонентов оказываются достаточно отличными от красителя, полученного из основного вещества, и могут быть легко обнаружены. Подходящие компоненты в каждом отдельном случае должны подбираться экспериментально, для чего требуется некоторый навык. В качестве примера можно привести упоминавшуюся выше соль Шеффера. Уже отмечалось, как можно установить наличие примеси Р-соли в соли Шеффера. Рассмотрим теперь, как, наоборот, доказать присутствие соли Шеффера в Р-соли. Совершенно чистая Р-соль при сочетании ее содового раствора с диазосоедииением, полученным из моно-ацетил-/г-фенилендиамина, дает почти нерастворимый в содержащей соль реакционной жидкости сине-красный краситель. После фильтрования получают бледно-розовый фильтрат. Если обработать таким же обра-зом соль Шеффера, то образуется желто-красный, гораздо легче растворимый краситель, который в условиях опыта в осадок не выпадает. Если в Р-соли содержится даже незначительное количество соли Шеффера, то после отфильтровывания красителя получается более желтый и более интенсивно окрашенный фильтрат, чем в случае чистой Р-соли. По интенсивности окраски можно даже судить о количестве присутствующей соли Шеффера. [c.50]

Алифатические диазосоединения находят в природе чаще. Среди них выделяется своим значением группа антибиотиков-диазокетонов. По химической структуре они относятся к производным аминокислот. Почти все диазокетоны обладают противоопухолевыми свойствами и в прошлом делались попытки применять азасерин 7.44 и 6-диазо-5-кето-Ь-норлейцин 7.45 (ДОН) для лечения рака. Однако ныне эти попытки оставлены. [c.618]

Основные научные исследоваиия относятся к фотографической химии. Синтезировал многие ноли-метиновые красители и изучил зависимость их спектральных и фотографических свойств от строения. Изучал основные физико-химические факторы, влияющие на процесс спектральной сенсибилизации, и внедрил ряд полиметиновых красителей в производство фотоматериалов. Определил светочувствительность многих диазосоединений и возможность применения их для производства диазотипных бумаг и пленок. Исследовал реакционную способность производных а-нафтола, пиразолона и ацилук-сусных кислот. Установил факторы, обусловливающие стабильность образующихся при цветном проявлении индоанилиновых и азоме-тиновых красителей. Разработал методы получения цветных, в том числе маскирующих, компонентов, нащедшнх практическое применение в новых цветных фотоматериалах. [c.290]

Строение диазосоединений. Проблема строения диазосоединений явилась предметом многолетней дискуссии, не законченной и сейчас. В ней принимали участие такие крупные ученые, как К. Бломстранд, Э. Бамбергер, А. Ганч и многие другие. В настоящее время можно считать установленным, что в водном растворе существует несколько форм диазосоединений, находящихся между собой в сложном кислотно-основном и таутомерном равновесии. Это диазокатион (или катион диазония), положительный заряд в котором распределен на обоих атомах азота, однако ближайший к ароматическому кольцу азот имеет больший заряд, нежели крайний, он является сильной апротонной кислотой, а диазокатионная группа представляет собой один из самых сильных электроноакцепторных заместителей, однако химическая и термодинамическая неустойчивость затрудняет использование этого свойства в синтетических целях. [c.460]

Несмотря на кажущуюся простоту метода, получение светочувствительных двухкомпонентных материалов на практике сопряжено с решением ряда серьезных технических задач. Светочувствительный слой представляет собой сложную физико-химическую систему и содержит кроме диазосоединения и азосоставляющей также большое количество веществ, влияющих на сохранность неэкспонированного слоя, качество изображения, эксплуатационные свойства материала и т. п. [c.48]

Фтор стоит на грани органической и неорганической химии. Особые свойства этого элемента, образующего соедине ния с металлами и неметаллами, причем с проявлением максимальной валентности элемента широкий интервал прочности элемент-фторной связи приводит к реализации таких структур, которые не имеют аналогов среди углеводородных соединений. Решение многих технических задач привело к тщательному исследованию насыщенных и ненасыщенньь Г фторуглеродов. Получены фторуглероды с различными функциональными группами перфторированные галоидные алк I-лы, спирты, альдегиды, кетоны, сульфиды, карбоновые кислоты, диазосоединения, кетены и прочие. Свойства этих соединений резко отличаются от свойств производных углеводородов. Они расширяют границы использования химических соединений в науке и технике. [c.6]