Электроотрицательность элементов Паулингу

Рис. 1.1. Шкала электроотрицательности элементов (по Паулингу)

Одним Из примеров, иллюстрирующих это положение, может служить установление взаимосвязи между прочностью комплексов в растворе и ионизационными потенциалами. На протяжении нескольких последних лет в литературе обсуждается вопрос о прочности комплексов в растворе в связи с положением элемента, соответствующего центральному иону или адденду, в Периодической системе. В 1948 г. X. Ирвинг и Р. Уильямс [84], а также М. Кальвин и Н. Мельхиор [85] выдвигают тезис о взаимосвязи константы прочности комплекса и ионизационного потенциала образования центрального иона. Я. Бьеррум [86], а также А. Баркин [87] считают, что прочность комплекса надо связать с разницей в электроотрицательности (по Паулингу [c.22]

Электроотрицательности элементов по Паулингу изменяются от 0,75 для цезия до 4,0 для фтора. Среднее из этих значений близко к электроотрицательности для углерода (2,5), что может быть сопоставлено с его способностью образовывать цепи и циклы. На основе этого соображения рассмотрены сочетания элементов АВ, полусумма электроотрицательностей которых близка к 2, 5 ВЫ, С5, 510, РЫ, ОеО и др. Из 27 примеров, удовлетворяющих этому требованию, в 21 случае неорганические цепи или кольца реально существуют 5. Это позволяет предсказать воз- [c.583]

При попытках построения упрощенных, по замыслу, физических моделей внутримолекулярных взаимодействий наряду с такими понятиями как полярность и поляризуемость ковалентных связей, а так же атомные заряды, часто привлекают еще понятие электроотрицательности элементов [2, с. 65 13—15] или орбиталей и связей [16—26]. Тем не менее, до самого последнего времени ни одно из этих понятий не получило достаточно строгой формулировки. Несомненно, например, что каждому из элементов не может быть приписано какое-то одно значение электроотрицательности по Паулингу [2] или но Малликену [27] (см. [13, 14, 16—19]). То же самое относится и к каждой определенной орбитали любого конкретного спектроскопического или валентного состояния того или иного атома. Высказана [16—19] идея (см. также [20—26]), согласно которой орбитальная электроотрицательность есть параболическая функция от электронной заселенности рассматриваемой орбитали. К сожалению, в указанных работах подход к проблеме слишком формален, поскольку авторы не ставили в явном виде вопроса о причине зависимости орбитальной электроотрицательности от электронной заселенности. В рамках физической модели важно учитывать, как создана эта заселенность одним или двумя [c.21]

Связи, образованные серой с данным элементом, имеют менее ионный характер, чем связи между кислородом и тем же элементом. Паулинг приписывает электроотрицательности следующие величины [c.344]

Американский ученый Паулинг предложил шкалу для определения электроотрицательности элементов (рис. 1.1). [c.26]

В табл. 7 приведены величины электроотрицательности наиболее электроотрицательных элементов, данные Паулингом и рядом других авторов, часть которых использовала и другие методы оценки. [c.30]

То же следует сказать и о величинах электроотрицательности Л. Полинга [Паулинг, 1947], высчитанных им из термодинамических данных для молекул и распространённых на элементы, точнее, атомы и ионы в свободном состоянии. [c.7]

Паулинг [27 ] оценил электроотрицательность ряда элементов, исходя из величин энергий связи. Он постулировал, что в случае ординарной неполярной связи двух разных атомов А—В энергия связи должна равняться среднему геометрическому из энергии связей А—А и В—В. При не очень большом различии энергий связей вместо средней геометрической можно брать среднее арифметическое значение, т. е. пользоваться представлением об аддитивности энергий неполярных связей. [c.30]

Теперь возможно рассмотреть, как строится таблица относительной электроотрицательности. Желательно расположить элементы в ряд, приписав каждому из них число, выражающее его электроотрицательность. Паулинг [26] указал, что каждому элементу можно приписать определенное число х таким образом, чтобы для любых двух элементов, скажем — АиВ, приблизительно выполнялось соотношение (Хд — Хв) = Дав (где Дав — соответствующее значение д из табл. 12). Это дает возможность определить ряд величин х-ов из значений д, и эти величины х могут быть приняты в качестве меры электроотрицательности. Как видно, чем больше разница в электроотрицательности двух эле- [c.196]

Грунер весьма интересно трактует вопрос о том, как теория Паулинга.о силе связи в силикатах может быть увязана с вопросом об устойчивости этих соединений, иначе говоря, с условиями образования их в природе. Величины электроотрицательности элементов, имеющих важное значение для силикатов, изменяются в широких пределах от 0,7 (цезий) до 4,0 (фтор). Наиболее часто устойчивые соединения образуют элементы с сильно отличающимися значениями электроотрицательности. Если кремний (1,8) связывается с кислородом (3,5), то разница между значениями электроотрицательности, которую можно принять за меру энергии реакции,, будет равна 1,70. В ортоклазе KAlSisOe электроотрица- тельность калия равна 0,8, алюминия—1,5, трех ионов кремния —3-1,8. Суммарная электроотрицательность этих трех катионов равна 7,7 иначе говоря, средняя электроотрицательность катионов в ортоклазе равна 1,54 против 3,5 в кислороде. На основании величины разности между этими последними (1,96) можно заключить, что структура ортоклаза устойчивее структуры кварца при высоких температу-pax . Если силикатные минералы, встречающиеся в природе, расположить по возрастающим значениям энергии реакции, начиная с наиболее низкой (1,70) для кварца до наиболее высокой (2,73) для кальциевых ортоклазов (ларнит), то полученный при этом ряд величин покажет условия кристаллизации силикатов от наиболее низких до. наиболее высоких температур. Весьма важную поправку, определяющую структурные (координации онные) факторы в этой системе, Бюргер назвал фактором связи этот фактор для кварца, в силу способа и числа соединений между тетраэдрами [SiQJ, равен единице для каждого иона, отличного по прочности связи и по координации относительно кислорода. Произведение средней электроотрицательности и фактора связи, т. е. энергетический индекс, представляет реальную характеристику условий стабильности. Силикаты, свойственные сухим магмам, имеют более низкие энергетические индек- [c.19]

Это объясняется относительно большей устойчивостью С—С связи (энергия химической связи 84,9 ккал1моль) по сравнению с Si —Si связью (энергия химической связи 51,0 ктл1 моль) (табл. 7). В этой таблице в скобках приведены данные, первоначаль но вычисленные Паулингом, и ныне оспариваемые другими учеными Новые величины энергии связей несколько выше первоначально вы численных и более соответствуют экспериментальным данным дл9 энергии диссоциации связей. Однако сравнительная характеристикг аналогичных связей для кремния и углерода остается прежней. Ато мы кремния образуют относительно слабые связи друг с другом J с атомами иода. Более прочные связи кремний образует с боле< электроотрицательными элементами (с атомами фтора, кислорода, хлора), чем это имеет место в случае углерода. [c.18]

Степень полярности связи зависит от степени химической противоположности реагирующих элементов. Чем резче эта иротивопо-ложность, тем большую роль в связи будет играть ионная компонента , а при обратном положении — ковалентная (гомеополярная). Эту химическую иротивоиоложность можно приближенно характеризовать разными способами. Паулинг и его школа развили понятие о так называемой электроотрнцательности атомов и групп атомов. Под этим термином подразумевается притяжение нейтрального атома в молекуле к электронам. Численное значение электроотрицательности может быть найдено из термохимических данных. Мул-ликен выражает электроотрнцательность как среднее арифметическое величин энергии ионизации и сродства к электрону. Исходя из этого определения, электроотрнцательность галогенов, выраженная в электрон-вольтах, соответственно равна [c.302]

Паулинг сделал интереснзпо попытку вычислить для различных атомов электроотрицательность как выражение способности к притяжению электронов. Только химические элементы со сравнительно небольшой электроотрицательностью могут играть роль центральных электроположительных атомов для элементов с большой элек [c.203]

Так как интенсивность полос комбинационного рассеяния зависит от степени ковалентности, то она может служить критерием этого типа связи. Сопоставляя интенсивности спектров для стекол различного состава, Я. С. Бобович и Т. П. Тулуб установили последовательность элементов по признаку их электроотрицательности. Этот ряд неплохо согласуется со шкалой, вычисленной с помощью модифицированного уравнения Л. Паулинга [70]. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология