Константы прочности комплекса

Полнота протекания реакции увеличивается при повышении pH раствора (связывании ионов Н ). В некоторых случаях, однако, при повышении pH может образоваться гидроксид металла. Поэтому при работе с комплексонами требуется создание оптимального значения pH раствора, зависящего от прочности комплекса и растворимости соответствующего гидроксида. В табл. 9 приведены константы нестойкости некоторых ионов металлов с ионами этилендиаминтетрауксусной кислоты ( ). Например, ион Ре образует очень прочный комплекс с комплексоном П1 и очень труднорастворимый гидроксид. Реакция комплексообразования может происходить при pH не выше 3. Катион кальция образует сравнительно хорошо растворимый гидроксид и вступает в реакцию с комплексоном П1 при pH 9—10. Поскольку комплекс иона Са + менее прочен, чем комплекс иона Ре , проведение реакции при повышенном pH в случае кальция необходимо. Почти все приведенные в табл. 9 ионы образуют весьма прочные комплексы с комплексоном III. Связывается в комплекс даже такой слабый комплексообразователь, как ион лития. [c.153]

Для осуществления комплексометрического титрования необходимо соблюдать два принципиальных условия 1) комплексообразующий агент должен образовывать достаточно прочные комплексные соединения с ионами определяемых металлов для того, чтобы реакция протекала количественно даже при малых концентрациях реагирующих компонентов и 2) химический индикатор присутствия свободных ионов металла в растворе должен обладать высокой чувствительностью, причем прочность комплексных соединений его с ионами металла не должна превышать прочности комплексов с основным реагентом (допускается различие в константах нестойкости комплексов не менее чем на два-три порядка). [c.164]

Константа нестойкости есть мера прочности комплекса. Из двух приведенных комплексов более устойчив второй. Ему отвечают меньшая константа нестойкости и меньшая равновесная концентрация ионов серебра в растворе. Вместо константы нестойкости иногда пользуются величиной обратной, называемой константой устойчивости Куст= 1/К нест. применяется она для описания равновесия образования комплекса. Большей константе устойчивости соответствует большая концентрация комплексных ионов в состоянии равновесия. Более детальное изучение диссоциации комплексных ионов показывает, что этот процесс протекает ступенчато. Например, у комплекса [А (КНз)2]+ отщепляется сначала одна молекула аммиака [c.150]

Одним Из примеров, иллюстрирующих это положение, может служить установление взаимосвязи между прочностью комплексов в растворе и ионизационными потенциалами. На протяжении нескольких последних лет в литературе обсуждается вопрос о прочности комплексов в растворе в связи с положением элемента, соответствующего центральному иону или адденду, в Периодической системе. В 1948 г. X. Ирвинг и Р. Уильямс [84], а также М. Кальвин и Н. Мельхиор [85] выдвигают тезис о взаимосвязи константы прочности комплекса и ионизационного потенциала образования центрального иона. Я. Бьеррум [86], а также А. Баркин [87] считают, что прочность комплекса надо связать с разницей в электроотрицательности (по Паулингу [c.22]

Величина /Скопил является мерой нестойкости комплекса, ее называют константой нестойкости или константой диссоциации комплекса. Обратная ей величина называется константой прочности комплекса. [c.65]

Другой важной характеристикой комплексных растворов электролитов являются величины констант нестойкости сложных ионов, которые выражают собой прочность комплекса и связаны с изменением стандартной свободной энергии ДФ равенством [c.337]

Константа нестойкости комплекса (комплексного иона) характеризует прочность (устойчивость) внутренней сферы комплексного соединения. В приведенных примерах комплекс 1А (СЫ)21 более прочен, чем комплекс [Ag(NHз)2] +. [c.224]

Количественно прочность комплекса характеризует константа нестойкости /Спеет [c.92]

Эти константы очень малы, что указывает на большую прочность комплексов. Например, константа нестойкости комплексов магниевого 10 , р/С=8,69 кальциевого 10 , р/С=10,59 (при 20° С в присутствии 0,1 и. раствора КС1). На устойчивость этих внутрикомплекс- [c.437]

Хотя синтез аффинного сорбента с индивидуальной специфичностью при наличии одной из продажных активированных матриц и не представляет особого труда, он все же требует наличия достаточного количества очищенного аффинного лиганда, не инактивирующегося в условиях его посадки на матрицу. Заметим, что после посадки лиганда на матрицу прочность связывания с ним биоспецифического партнера может сильно уменьшиться по сравнению с тем уровнем, который наблюдался при образовании их свободного комплекса в растворе (иной раз константа диссоциации комплекса на сорбенте может оказаться на три порядка выше, чем в растворе). Это обстоятельство играет важную роль при осуществлении конкурентной аффинной элюции вещества с сорбента с использованием свободного лиганда (см. ниже). Тем не менее прочность аффинного связывания в большинстве случаев оказывается достаточной для удержания нужного вещества на матрице в условиях отмывки с нее всех сопутствующих ему примесей. Нередко прочность комплекса вещества с аффинным лигандом увеличивается, если последний имеет некоторую свободу ориентирования в пространстве, т. е. закреплен на матрице с помощью спейсера. [c.362]

Константа этого равновесия К определяет прочность связи между компонентами в комплексе (константа стойкости), Методом УФ-спектро-фотометрии были определены константы стойкости комплексов нескольких акцепторов с нафталином в хлороформе (табл. 17, графа 2). Согласно этим данным, порядок возрастания комплексообразующей активности совпадает с указанным выше, выведенным из чисто качественных наблюдений. Однако порядок этот может полностью измениться при резком изменении природы донора, как видно нз граф 3 и 4 табл, 17. [c.360]

Увеличение прочности комплексов в ряду редкоземельных элементов приводит к росту константы равновесия с увеличением порядкового номера исследуемого элемента. [c.189]

Общая константа устойчивости комплекса, характеризующая его прочность, имеет вид [c.14]

Чем более прочен комплекс, тем больше образуется окрашенных частиц и тем больше значение константы устойчивости комплекса. Если при разбавлении интенсивность окраски раствора уменьшается сильнее, чем следовало бы в соответствии с основным законом поглощения, то это свидетельствует о малой прочности окрашенного комплекса. [c.15]

Константа диссоциации комплекса, характеризующая его прочность, в этом случае имеет вид [c.19]

Чем в большей степени происходит связывание иона X в комплекс, тем больше образуется окрашенных частиц ХЯ и тем меньше будет величина константы диссоциаций комплекса. Если при разбавлении интенсивность окраски раствора уменьшается сильнее, чем следовало бы из основного закона колориметрии, то это свидетельствует о малой прочности окрашенного комплекса. В этом случае говорят об отклонении от основного закона колориметрии. [c.19]

Реакции комплексообразования при ВЧ-титровании впервые были применены [25] с целью изучения взаимодействия этиленди-аминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и ее натриейой соли с растворами солей Со, №, РЬ, Ге, 2п, С(1, Си, РЗЭ и некоторыми другими металлами. Было установлено, что комплексообразующая способность металлических ионов падает приблизительно в следующем порядке Со, Ш, Си , Zn, С(1, РЬ, А1, > Са Mg, 8г, Ва > Ag, Т1 > Ка, К. Эта последовательность находится в удовлетворительном согласии с величиной констант прочности комплексов ЭДТА с указанными металлами. [c.146]

Прочность комплексов металлов с ЭДТА выражается константой диссоциации [c.431]

При сравнении с неферментативными комплексами значения k—i оказываются, как правило, меньше аналогичных констант скоростей. Причину этого следует искать как в рассмотренных стерических затруднениях, ограничивающих скорость диффузии в поверхностном слое белковой глобулы так и в высокой прочности многоточечных (хелатных) комплексов с участием ферментов (/fa oq раздел Прочность комплексов фермент — лиганд этой главы). Так, из табл. 5 видно, что даже молекула воды обменивается между раствором и координационной сферой Мп бйстрее в случай свободного иона, чем встроенного в активный центр пируваткиназы [65]. [c.31]

Константы образования однотипных комплексов зависят от ряда факторов, и прежде всего от природы центргшьного атома и лигандов. В комплексах с центрг1льиыми ионами, обладающими слабой поляризующей способностью, например с ионами 1целочных и щелочноземельных металлов, устойчивость растет по мере увепичения интенсивности электростатического взаимодействия между центральным ионом и лигандами чем больше заряды центрального иона и лигандов и чем меньше их радиусы, тем выше прочность комплексов. Эти катионы образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими элементы малых периодов (кислород, азот) и с нонами F . [c.376]

При сорбции разнозарядных ионов, образующих в колонке близкие по своей прочности комплексы, порядок расположения их зон зивисит не только от общих констант стойкости, но и от состава в соответствии с уравнением (209). Поэтому в таких случаях нельзя делать однозначных выводов об относительной прочности комплексов по последовательности расположения их зон в хроматограмме. [c.250]

Знание констант устойчивости комплексов позволяет рассчит ывать равновесные концентрации частиц в растворах, проводить сравнительную оценку прочности комплексов и т. д. Если, например, организм пересыщен соединениями какого-либо металла, что приводит к его отравлению различной степени сложности, то в организм вводят антидоты — нетоксичные лиганды (некоторые комплексоны, унитиол и др.), которые образуют устойчивые растворимые комплексы с этим металлом, выводящиеся затем из организма естественным путем. Если, напротив, в организме ощущается недостаток каких-либо металлов (например, дефицит железа при малокровии), то при лечении в организм вводят комплексные соединения этих металлов умеренной прочности. [c.194]

Для характеристики устойчивости (прочности) комплексного иона применяют также величину, обратную константе нестойкости. Ее называют константой устойчивости (/Сусг) или константой образования комплекса. Величины /С и взаимосвязаны [c.205]

Прочность комплексов, выражаемая числовыми значениями констант нестойкости комплексных соединений, зависит от многих факторов. Аналитику очень важнО знать принципиальные основы методов разрушения и образования комплексных ионов. Это необходимо для того,, чтобы уметь препятствовать или способствовать комплек-сосбразованию, а там, где комплексы уже образованы, знать, как пх разрушить, если это требуется в процессе выполнения аналитической работы. [c.238]

Количественные данные о большей прочности комплексов с по-лидентатными лигандами по сравнению с монодентатными получены лишь в 40-х годах нашего столетия. Об этом свидетельствовали значения констант неустойчивости соответствующих комплексов. [c.384]

Константа нестойкости есть мера прочности комплекса. Вместо константы нестойкости иногда пользуются обратной величиной, называемой константой устойчивости Куст = 1/Анест [c.108]

Из рис. 12-1 видно также, что скорость реакции взаимодействия композиции с оксидом железа (угол наклона начальных участков кривых) выше, чем лимонной кислоты и трилона Б в отдельности. Различие в константах прочности образуемых комплексов при одновременном воздействии ЭДТА и лимонной кислоты облегчает образование ком-плексов и ускоряет весь процесс. [c.110]

Все элементы этой группы образуют комплексы разной прочности с рядом веществ, особенно с органическими кислотами последние можно использовать для хроматографического разделения смесей лантаноидов. Разница между константами устойчивости комплексов, образованных двумя соседними элементами, обычно очень мала. Для того чтобы разделение было успешнь1М, необходим тщательный подбор условий. [c.193]

О способности к комплексообразованию и прочности образующихся комплексов свидетельствуют значения констант устойчивости комплексов висмута с различными лигандами (табл. 2.3). Следует отметить, что значения этих констант, определенные в многочисленных работах, часто имеют значительные расхождения. Более правильные результаты получены в работах, в которых комплексообразование исследовалось при различных значениях ионной силы раствора в широком интервале температур с одновременным определением констант устойчивости для нескольких ступеней комплексообразования. Наиболее надежные данные по константам устойчивости комплексов металлов с различными лигандами приведены в монофафиях [38—40]. При образовании комплексов висмута в водных растворах обычно реализуется координационное число 6, а реакция образования протекает ступенчато с предварительным удалением молекул воды из внутренней сферы иона [Bi(H20) ] соответствующим лигандом и образованием внутрисферных комплексов. [c.33]

По силе тушения хемилюминесценции можно судить о прочности образующихся комплексов Со (II), но для этого необходимо знать прочность комплекса oL. Константа нестойкости комплекса установлена нами описываемым хемилюминесцентным ингибиторным методом [55] (по начальной скорости реакции /макс) по равновесию с ЭДТА. Она равна [c.91]

Важные данные о зависимости прочности комплексов р. з. э. от состава и строения комплексообразующего реагента вытекают из количественного физико-химического изучения равновесий, характеризуемых константами устойчивости комплексов. Для этой цели в наших исследованиях с А. М. Со-рочан были использованы методы [8—10] потенциометрии, растворимости, статического ионного обмена и ионообменной хроматографии. Результаты этих работ в сочетании с литературными данными по константам устойчивости не только полностью согласуются с ранее сформулированными закономерностями, но и позволяют получить новый дополнительный материал. Заслуживают упоминания особо высокая прочность комплексов р. з. э. с пятичленными циклами, что имеет место у многоосновных карбоновых кислот с карбоксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода (например, лимонная кислота), и у комплексонов — соединений с ими-ноуксусными группировками — N — СНз — СООН, в которых атомы р. з. э. вступают в координационную связь с атомами кислорода и азота. Этим, а также значительным числом пятичленных циклов объясняется, в частности, предельно высокая устойчивость комплексов р. з. э. с этилен- и циклогексан-диаминтетрауксусными кислотами. Уместно отметить, что тонкие геометрические различия комплексонатов р. з. э. объясняют ход зависимости устойчивости их от порядкового номера элемента. По-видимому, геометрия комплексов р. 3. э. с ЭДТА и ЦДТА такова, что от лантана к лютецию в связи с лантанидным сжатием монотонно падает напряженность пятичленных колец, что и объясняет монотонное возрастание прочности соответствующих комплексов. Наоборот, у соединений, например, с оксиэтилиминодиуксус-ной кислотой минимальное напряжение цикла падает на средние элементы (иттрий, диспрозий и пр.), вследствие чего прочность комплексонатов тяжелых иттриевых и особенно легких цериевых элементов оказывается более низкой. [c.277]

При использовании в хроматографических опытах комплексообразующих реагентов, например ЭДТА, константы устойчивости комплексов которых с отдельными р. з. э. существенно различаются, но весьма велики по абсолютной величине (р/Суст 16—19), целесообразно использовать предложенный Спеддингом метод ионов-замедлителей, не имеющий для комплексов невысокой прочности заметных преимуществ по сравнению с обычной методикой хроматографического опыта. [c.286]

Константа гидролиза и константа равновесия реакций образования сульфатных комплексов ионов Ме " в зависимости от радиуса гме + изменяются немонотонно, причем в изменении величин 1 /Смезо и [Е Схгидр суш,ествует определенная симбатность с уменьшением склонности к гидролизу уменьшается и прочность комплексов МеЗО (см. рис. 4, кривые 1 и 2) [4]. По-видимому, такая немонотонная зависимость констант гидролиза и констант равновесия реакций комплексообразования с сульфат-ионами от радиуса обусловлена влиянием строения электронной оболочки катиона на прочность образуемых ими соединений. [c.304]

Тот факт, что константы равновесия комплексов циркония (гафния) с молочной, винной и яблочной кислотами мало различаются, указывает на наличие одинакового механизма комплексообразования циркония (гафния) с указанными оксикислотами. Пятичленный цикл образуется в цит-ратных и триоксиглутаратных комплексах, прочность которых выше, чем [c.308]

Влияние природы лиганда на прочность комплексов. Константа основной диссоциации Кь является мерой способности лиганда соединяться с ионом водорода. Поэтому можно ожидать, что сравнение рядй лигандов с достаточным структурным сходством должно выявить линейную зависимость между Ig К и рКь или рКа каждого данного лиганда (К — константа образования). В качестве примера можно назвать комплексы серебра (1) с первичными аминами и меди (П) с р-дикето-нами. [c.279]