Лер вый ионизационный потенциал образования

Одним Из примеров, иллюстрирующих это положение, может служить установление взаимосвязи между прочностью комплексов в растворе и ионизационными потенциалами. На протяжении нескольких последних лет в литературе обсуждается вопрос о прочности комплексов в растворе в связи с положением элемента, соответствующего центральному иону или адденду, в Периодической системе. В 1948 г. X. Ирвинг и Р. Уильямс [84], а также М. Кальвин и Н. Мельхиор [85] выдвигают тезис о взаимосвязи константы прочности комплекса и ионизационного потенциала образования центрального иона. Я. Бьеррум [86], а также А. Баркин [87] считают, что прочность комплекса надо связать с разницей в электроотрицательности (по Паулингу [c.22]

Ионизационный потенциал и сродство к электрону определяют тип образования связи. В природе химических реакций заложена тенденция, направленная в сторону образования веществ, характеризующихся прочными связями. В этом процессе заключается выигрыш энергии. Чем слабее связь, тем меньше энергии нужно затратить на ее разрыв. Чем прочнее связь, тем больше энергии Е2 выделится при ее образовании. Величина Д = г—Ei характе- ризует выигрыш энергии. [c.105]

По мере увеличения атомного радиуса и снижения ионизационного потенциала в ряду Не—Rn возрастает склонность к образованию клатратных соединений благородных газов, в которых их атомы внедрены в пустоты кристаллических решеток других веществ. Гелий в неон не образуют клатратов. [c.351]

Согласно электронной конфигурации внешней оболочки обычная степень окисления элементов этой группы должна быть + 11. Однако, судя по ионизационным потенциалам, можно ожидать, что более обычным должен быть однозарядный ион, так как второй ионизационный потенциал для каждого из этих элементов вдвое больше первого (табл. 4-7). Так, в соответствии с величиной второго ионизационного потенциала Ве и Mg едва ли могут суше-ствовать в виде простых ионов Ве " и в других соединениях, кроме соединений с фтором и кислородом, однако степень окисления + 11 для них единственно возможная и в наиболее ковалентных соединениях этих элементов. Эту кажуш,уюся аномалию легко понять, если рассмотреть энергию кристаллической решет ки, образованной ионом +11, а также энергию гидратации или сольватации. Оказывается, в обоих случаях выделяется количество энергии, достаточное для удаления второго электрона. Ниже приведены величины (/ + /3) и энергий гидратации для элемен-тов подгруппы И Л [c.128]

Ионный характер связей в гидроксидах и солях и способность ионов к гидратации обусловливают высокую степень диссоциации этих соединений в растворах и наличие ионов в твердых фазах. По мере перехода от лития к цезию (франций мало изучен) с ростом радиуса атома наблюдается увеличение числа молекул воды, гидратирующих ион в растворе, понижение энергии гидратации (как следствие убыли отношения заряд/радиус), понижение энергии образования кристаллических решеток солей, а также температур плавления металлов. Понижение ионизационного потенциала соответствует и росту химической активности по отношению к реакциям окисления в ряду литий — цезий. Цезий и рубидий воспламеняются на воздухе, тогда как литий на воздухе сравнительно устойчив. [c.151]

Соединения меди, в которых этот элемент проявляет степень окисления 4-2, вполне устойчивы, и поэтому единственным основанием для помещения меди в I группу служит наличие у нее одного внешнего -электрона. Эффект экранирования этого электрона заполненной -оболочкой сравнительно слаб, и электрон прочно удерживается ядром. Соответственно и ионизационный потенциал меди довольно велик (7,37 В, что значительно больше, чем у щелочных металлов). Отсюда же вытекает и склонность меди к образованию ковалентных соединений и ее меньшая, чем у щелочных металлов, химическая активность второй потенциал ионизации меди, наоборот, меньше, чем у щелочных металлов. Поэтому медь (II) легко образует многочисленные комплексные соединения. Большей устойчивости степени окисления (II) способ- [c.203]

Заметное снижение высшего ионизационного потенциала у золота по сравнению с медью должно облегчить для атомов этого металла образование трех ковалентных связей. Золото и на самом деле имеет степени окисления -ЬI и -ЬЗ. [c.205]

Атомы кальция, стронция и бария, обладая электронной конфигурацией Зр 4 , 4р 55 и 5р 6 , имеют несколько меньший второй ионизационный потенциал по сравнению с Al,Mg,Be. При формировании кристалла оба валентных 5-электрона делокализуются. Возникшие ионы имеют заполненные р-оболочки, что способствует образованию объемно-центрированной решетки. Плавление кальция, стронция и бария не сопровождается изменением расположения ионов, тип их упаковки напоминает распределение атомов щелочных металлов. Свинец (конф. [c.176]

В химии редкоземельных элементов наиболее ярко проявляется внутренняя периодичность, особенно для производных в характеристической степени окисления. Объяснение этому факту было дано в гл. I, 5. Для иллюстрации внутренней периодичности в табл. 5 приведены цвет гидратированных ионов Э , стандартные энергии Гиббса образования трифторидов и проявляемые степени окисления. Наблюдается удивительная аналогия в свойствах элементов, находящихся друг под другом. В каждой семерке, составляющей внутренний период, ионизационные потенциалы третьего порядка монотонно растут (см. табл. 3) с уменьшением атомных радиусов в результате лантаноидной контракции. Но начало нового внутреннего периода (переход от Ей к Gd) сопровождается уменьшением третьего ионизационного потенциала на 4 В, У европия впервые в первой семерке достигается устойчивая наполовину заполненная 4/ -оболочка. У гадолиния же при той же устойчивой 4/,-оболочке появляется один электрон на Sii-оболочке, который намного легче удаляется, потому что этот электрон делает стабильную 5 /°-оболочку неустойчивой. Для элементов, следующих за Gd, вновь наблюдается монотонное возрастание третьего ионизационного потенциала вследствие лантаноидного сжатия. Благодаря стабильности указанной 4/ -оболочки европий часто функционирует в степени окисления 4-2 за счет бз -электронов, а один из семи неспаренных электронов на 4/ -оболочке участвует в образовании связей в более жестких условиях. Для его аналога иттербия картина схожая, только в качестве устойчивой выступает уже полностью заселенная 4/ -обо-лочка. В случае самария и тулия, находящихся левее указанных [c.172]

Ионизационный потенциал гелия особенно высок (24,58 эв) и превышает почти в три раза потенциал бериллия (9,32 эв) разница свойств этих элементов еще более выражена, чем у водорода и лития, но это не должно мешать размещению их в одной и той же второй группе. Атомы щелочноземельных металлов и металлов подгруппы цинка имеют пару внешних 5-электронов и в нормальном состоянии нуль-валентны так же, как и гелий возбуждение, необходимое для разрушения электронной пары, для них велико и снижает суммарный тепловой эффект образования химических соединений металлов второй группы особенно это заметно на соединениях атомов ртути с их особенно большими потенциалами ионизации (10,43А) и возбуждения, что влечет за собой жидкое состояние ртути при обычных условиях и ее летучесть. Можно предполагать, что эка-ртуть в случае превышения ее ионизационного потенциала по сравнению с потенциалом ртути будет при комнатной температуре еще ближе к газообразному состоянию и, возможно, будет до известной степени походить по своим свойствам на инертные одноатомные газы. [c.39]

Напротив, атомы кислорода присоединяют электроны экзотермически, причем выгодность этого процесса возрастает Б последовательности увеличения ионизационного потенциала. Атом неона имеет завершенную электронную оболочку и потому сродство его к электрону положительно. Присоединение более чем одного электрона, т. е. образование многозарядных ионов, является эндотермич-иым процессом, например (эВ) [c.223]

Представим в первом приближении энергию образования комплекса с переносом заряда в виде разности — Eaf — В, где 1в — ионизационный потенциал донора Е— сродство акцептора (центра адсорбции) к электрону В — взаимная электростатическая энергия комплекса относительно ВвД . Так как значение /д, например для воды, велико, Eцf и В должны быть достаточно большими, чтобы комплекс мог существовать. В атомах германия значения энергии пустых 4с -орбит близки к значениям для 4р-орбит. Поэтому можно ожидать, что германий способен образовывать донорно-акцепторные связи с молекулами, обладающими неподеленной парой, что и было обнаружено ранее [3]. Способность к образованию таких связей должна быть выше у атомов германия, связанных с акцептором, например с молекулой кислорода Е больше). Экспериментально это проявляется в увеличении коэффициента пропорциональности с 0,98 до 1,3 при адсорбции воды в присутствии молекулы кислорода, что близко к теоретически ожидаемой величине /з, получаемой при предположении, что на одном атоме германия адсорбируются две молекулы воды, образуя одно донорное состояние. [c.112]

В химии редкоземельных элементов наиболее ярко проявляется внутренняя периодичность, особенно для производных в характеристической степени окисления. Объяснение этому факту было дано в 5 гл. X. Для иллюстрации внутренней периодичности в табл. 25 приведены цвет гидратированных ионов Э , стандартные энергии Гиббса образования трифторидов и проявляемые степени окисления. Наблюдается удивительная аналогия в свойствах элементов, находящихся друг под другом. В каждой семерке, составляющей внутренний период, ионизационные потенциалы третьего порядка монотонно растут (см. табл. 24) с уменьшением атомных радиусов вследствие лантаноидной контракции. Но начало нового внутреннего периода (переход от Ей к Gd) сопровождается уменьшением третьего ионизационного потенциала на 4 В. У европия впервые в первой семерке достигается устойчивая наполовину заполненная 4/-оболочка. У гадолиния же при той же устойчивой 4/-оболочке появляется один электрон на 5 -оболочке, который намного легче удаляется, потому что этот электрон делает стабильную 5( 0-оболочку неустойчивой. Для элементов, следующих за Сс1, вновь наблюдается Монотонное возрастание третьего ионизационного потенциала вследствие лантаноидного сжатия. Вследствие стабильности 4/-оболочки европий часто функционирует в степени окисления +2 за счет бб -электронов, а один из семи неспаренных электронов на 4/оболочке участвует в образовании связей в более жестких условиях. Для его аналога иттербия картина схожая, только в качестве устойчивой выступает уже полностью заселенная 4/4-оболочка. В случае самария и тулия, находящихся левее указанных выше Ей и УЬ, 4/- и 4/З-оболочки близки к достижению стабильного состояния, а потому в основном проявляют характеристические степени окисления. Но эти же элементы в более мягких условиях могут быть в степени окисления +2 за счет бя -электронов при квазистабильных 4/- и 4/3-оболочках. Для элементов начала внутренних периодов — Ьа и Сс1 — наблюдается только степень окисления +3 вследствие устойчивости 4/>- и 4/-оболочек, полностью вакантной или наполовину заполненной. А электронами, участвующими в химическом взаимодействии, у них являются 5<Лб 2-электроны, т.е. по три электрона. Следует отметить, что заполненные бв-орбитали также должны быть стабильны, но для лантана и лантаноидов электроны на них являются внешними, а потому слабее связанными с ядром и вследствие этого наиболее подвижными. У [c.351]

Первый член дает выход возбужденных молекул в результате нейтрализации заряженных частиц. Во втором члене / — ионизационный потенциал, Е — энергия первого возбужденного состояния, синглетного или триплетного. Расчет по этой формуле показывает, что для бензола Смаке составляет 16 или 20 в зависимости от того, находятся ли все возбужденные молекулы в синглетном или триплетном состоянии [178]. В действительности G (М ) может быть значительно меньше, так как возможно образование высших возбужденных состояний и возбужденных ионов. [c.73]

Вследствие того, что наблюдается сильное изменение пространства, занимаемого ионом, в связи с изменением заряда самого иона, и так как наибольшее электронное пространство соответствует наименьшему напряжению ионизации при переходе атома в ион, ионизационный потенциал может быть связан с каталитическим потенциалом . С другой стороны, чем больше занимаемое пространство отдельным электроном Уе> тем больше сжимаемость [205]. Если сжимаемость при образовании сплавов не велика, то отклонение от закона пространственной аддитивности также невелико. Вероятно, самую большую каталитическую активность у сплава следует ожидать, когда элемент с большим электронным пространством комбинируют с элементом, имеющим высокий потенциал ионизации, например благородный металл со щелочным металлом. Энергетическая оценка и пространственная химия сплавов дают зависимости в изменении электронного состояния, которое не сводится к переходу электронов ст одного атома к другому, как это наблюдается при образовании солей, а представляет собой повышение плотности свободного электронного газа [39]. [c.51]

Образование тетраэдрических структур становится возможным тогда, когда величина константы электросродства переходит предел (для каждой группы разный) и делает энергетически невыгодным образование соединения с ионной или металлическими связями. Естественно, что первый ионизационный потенциал не дает такой закономерности, так как [c.99]

Для случая бензильных производных (табл. 4.5) имеется некоторая неопределенность, поскольку не ясно, соответствует ли ионизационный потенциал образованию самого бензильнога катиона или перегруппированного катиона. Это ставит под сомнение значение абсолютных величин АЯг, но не обязательно должно относиться к значениям ДАЯг, которые являются мерой влияния заместителя (см. также разд. 4.2.3). [c.84]

Ионная связь осуществляется в том случае, когда молекула образуется при взаимодействии атомов, которые сильно отличаются друг от друга по величине ионизационного потенциала, а также энергии сродства к электрону. В этом случае образование связи сопровождается оттягиваиием валентных электронов атома с мень- [c.21]

Электронодонорную способность молекул можно характеризовать величиной первого ионизационного потенциала, чем он меньше, тем сильнее проявляются электронодонориые свойства. Установлено, что при ионизации кислород-, азот-, серу-или галогенсодержащих молекул удаляется электрон свобод-лой пары, кото.рый принимает участие в образовании Н-связи. Но и потенциал ионизации не может быть универсальной характеристикой элвктронодонорной способности так, по мере заст ройки оболочек атома электронами энергия связи электронов с атомом уменьшается, но уменьшение / не сопровождается увеличением элект1ронодонорной способности. [c.13]

У Au разность энергий для 5d "6s и 5d 6s6p конфигурации составляет 504,38 кДж/моль для аналогичной электронной конфигурации атома Ag 4d 5s и Ad bsbp она равна 704,6 — на 200,22 кДж/моль больше, чем для Au. Второй ионизационный потенциал (/j) для Au также меньше, чем для Ag (см. табл. 25,1). Поэтому у атома Au в химических процессах в обычных мягких условиях могут принимать участие d-электроны. При сравнительно небольшом возбуждении электрон переходит на р-орбиталь (п+1)-слря. Золото проявляет в данном случае степень окисления +3. У серебра в одинаковых с золотом условиях взаимодействие протекает с участием только s-электрона, степень окисления Ag +1-Более высокие степени окисления возможны и для Ag, но для их реализации необходимо осуществление реакций в жестких условиях, обеспечивающих возбуждение d-электронов и их переход в / -состояние (образование ii sp-конфигураций). [c.412]

Он обладает характерным тошнотворным запахом. Его давление пара составляет около 3 мм рт. ст, прн обычных условиях и 760 мм рт. ст. при 155 °С. Теплота возгонки (сопровождающейся реакцией по схеме 2ХеРа = Хе + Хер4) равна 12,3 ккал/моль. Строение кристалла ХеРа (т. пл. 129°С) показано на рис. VII-2. Молекула ХеРг линейна, ее ионизационный потенциал равен 11,5 в, а связи Хе—Р в ней характеризуются длиной 1,98 А и силовой константой к — 2,85. По-видимому, они имеют сильно выраженный полярный характер [по приближенной оценке р(ХеР)=0,5]. Для возможности образования этих связей необходимо возбуждение атома ксенона от его нормального нуль-валентного состояния (5s 5p ) до одного из ближайших двухвалентных, что требует значительной затраты энергии (192 ккал/г-атом при возбуждении до bs bp -bs. [c.243]

Радикал метилен (иначе—карбен) образуется, в частности, при термическом разложении диазометана ( 1 доп. 137). По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования —92 ккал/моль), но способен самостоятельно существовать гораздо дольше метила. Его ионизационный потенциал равен 10,4 в. Два свободных электрона метилена в основном состоянии не спарены, а в близко лежащем (0,6 эб) возбужденном — спарены. Для первого из них дается линейная структура [d( H) = 1,03 А], для второго — угловая [d( H) = 1,12 А, ZH H = = 103°]. [c.547]

Следует заметить, что для образования связей и проявления степени окисления +3 необходимо участие спаренных электронов, занимающих -орбиталь в атомах этих элементов. Пара электронов 5 устойчива и принимает участие в образовании химических связей лишь у элементов, образующих прочные связи например, у алюминия валентность +3 является преобладающей. Устойчивость одновалентных состояний растет в подгруппе по мере снижения прочности связей, и у таллия известны многочисленные соединения, в которых он одновалентен. Напротив, бор в соединениях всегда трехвалентен образование ковалентных связей в общем случае может доставить энергию, необходимую для того, чтобы перевести электроны атома бора в реакционноспособное возбужденное состояние, отвечающее 5р -гибридизации. Ионизационный потенциал (первый) бора настолько высок (8,29 эВ), что образование одной связи с одновалентным катионом бора не может компенсировать затраты энергии на отрыв электрона. Направление осей гибридных облаков этого типа характеризуется углами 120°, причем все три оси лежат в одной плоскости. Поэтому молекула соединения бора типа ВС1з имеет плоскую структуру. Бор в гидридах формально ведет себя как четырехвалентный элемент. Боран ВНз в свободном состоянии неизвестен и обнаружен только как неустойчивый промежуточный продукт. Но диборан ВгНв исследован детально. Этот гидрид был использован для получения и ряда других боранов. Диборан получают в чистом виде из борогидрида натрия и три-фторида бора [c.157]

Самопроизвольная передача электрона от металлического атома к атому неметалла в действительности вряд ли осуществляется.. Дело в том, что потенциал ионизации первого порядка даже для наиболее активных щелочных металлов больше, чем сродство к электрону типических электроотрицательных элементов. С эгой точки зрения оказывается энергетически невыгодным образование молекулы Na l из элементов, так как первый ионизационный потенциал натрия равен 5,14 В, а сродство к электрону атом хлора — [c.85]

Большинство известных простых и сложных вешеств в обычных условиях представляют собой твердые тела. Одной из важнейших задач современной неорганической химии является исследование свойств твердых тел в зависимости от их состава и структуры. Классические методы химического исследования базировались главным образом на изучении жидких растворов. При растворении исследуемое твердое вещество теряет свою индивидуальность и поэтому весь фактический материал классической химии описывает свойства не самого вещества, а продуктов его взаимодействия с растворителем. Это привело к ошибочным представлениям о характере химического взаимодействия между компонентами в твердых телах. В частности, образование ионов при растворении солей в воде служило доказательством чисто ионного взаимодействия и в твердой фазе, хотя в настоящее время установлено различными методами, что в твердом Na l доля ионности не превышает 82%, а в таком предельно ионном соединении, как sF,—93%. Действительно, для осуществления чисто ионного взаимодействия в Na l необходимо, чтобы величина сродства к электрону для хлора была больше, чем величина первого ионизационного потенциала для натрия ( i>/i, Na). Фактически определенные величины составляют /i,Na = 490,7 кДж/моль, 01 = 357 кДж/моль, т. е. полный переход электрона от натрия к хлору осуществиться не может по энергетическим соображениям. [c.301]

Хром, молибден и вольфрам — металлы. Их металлические свойства обеспечивают минимальное число электронов на внешнем уровне, а также малые значения ионизационного потенциала (пп. 3, 4). Как видно из п. 3, атомы этих элементов имеют на предпоследнем уровне сверхоктетные электроны у Сг и Мо — по 5, у Ш — 4 В образовании валентных связей принимают участие сверхоктетные электроны. Поэтому эти элементы проявляют валентность от +2 до +6. Соединения [c.207]

К концу такой серии ионизационный потенциал возрастает весьма значительно после 2 р-кайносимметрика неона следует аргон, все еще в значительной степени инертный только, начиная с криптона во все увеличивающейся степени возникает возможность образования устойчивых нейтральных молекул. [c.166]

Самопроизвольная передача электрона от металлического атома к атому неметалла в действительности вряд ли осуществляется. Дело в том, что потенциал ионизации первого порядка даже для наиболее активных щелочных металлов больше, чем сродство к электрону типичных электроотрицательных элементов. С этой точки зрения оказывается энергетически невыгодным образование ионной молекулы Na l из элементов, так как первый ионизационный потенциал натрия равен 5,14 В, а сродство к электрону атома хлора — 3,7 эВ (ионизационный потенциал, выраженный в вольтах, численно равен энергии ионизации в электрон-вольтах). Из квантовой механики также следусзт, что полное разделение зарядов с возникновением идеальной ионной связи Ai B никогда не может осуществиться, так как из-за волновых свойств электрона вероятность его нахождения вблизи ядра атома А может быть мала, но отлична от нуля. [c.64]

Если молекула хемосорбируется без диссоциации, что наблюдается для окиси углерода на некоторых металлах, то можгю построить подобные же кривые потенциальной энергии DFG, изображающей эту молекулу в некотором возбужденном состоянии и способную к образованию связи с поверхностью. Более того, подобные кривые можно построить для изображения ионизации атомов или молекул. Так, например, если атом водорода потерял электрон, перешедший к металлу, то необходимая для этого энергия равна el —е ф, где / — ионизационный потенциал водорода, а ф — работа выхода металла. Ион и его заряд-изображение в металле притягиваются и дают энергию изображения , равную e lAR, где 2Я — расстояние между ионом и его изображением. Поэтому энергия [c.180]

В работе [32] проведено сравнительное исследование каталитической активности металлического хрома,а также карбидов СгдС2 и Сг,Сд при ароматизации к-гексана ик-октана. Было обнаружено отсутствие каталитической активности у хрома и ароматизирующая способность у обоих карбидов хрома, причем Сг Сз оказался более активным. Отсутствие каталитической активности у хрома может быть связано с тем обстоятельством,что,несмотря на наличие у хрома формально средней по величине акцепторной способности, при окружении его соседними атомами в кристаллической решетке металла осуществляется образование стабильной конфигурации Принятие я-электронов,например водорода в реакциях дегидрогенизации,при этом сильно затруднено или вообще невозможно, что и показано на опыте [33] значительно легче может происходить отдача х-электронов и появляться каталитическая активность в соответствующих реакциях. При образовании карбидов хрома эта стабильная конфигурация нарушается и происходит донорно-акценторное взаимодействие между атомами хрома и углерода, которое сводится к передаче внешних (главным образом 4 ) электронов хрома на коллективизацию с р-электронами углерода. При этом в связи с относительно небольшой величиной для хрома и высоким ионизационным потенциалом атомов углерода вероятен не только переход х-электро-нов хрома в направлении остова атома углерода, но и частичное нарушение 3( -конфигурации с соответственным повышением акцепторной способности хрома. С повышением относительного содержания углерода в карбидных фазах хрома увеличивается вероятность образования связей между атомами углерода (что следует также из усложнения структурных мотивов атомов углерода при увеличении отношения С/Сг), которые стремятся в пределе к образованию устойчивой конфигурации типа характерной для алмаза (что эквивалентно резкому повышению ионизационного потенциала атомов углерода), и в конечном счете ко все большей возможности нарушения 3 -конфигурации атомов хрома. Это вызывает резкий рост каталитической активности при переходе от хрома к его карбидам, в которых атомы углерода образуют цепи. В случае окиси хрома, вследствие высокого ионизационного потенциала кислорода, коллективированные электроны хрома и кислорода резко смещены в направлении атомов кислорода, что содействует нарушению устойчивой конфигурации -электронов хрома, повышает акцепторную способность его остова и вызывает высокую каталитическую способность окиси хрома, например в реакциях типа дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Исходя из этого окислы вообще должны обладать относительно высокими каталитическими свойствами, особенно низшие окислы переходных металлов, так как высшие окислы, как правило, являются полупроводниками с большой шириной запрещенной зоны, затрудняющеь электронные переходы. Последнее относится и к некоторым другим тугоплавким фазам в областях их гомогенности, когда при уменьшении содержания неметалла в пределах этих областей появляются энергетические разрывы, как это происходит, например, для нитридов титана и циркония [33—35]. [c.243]

На рис. 3-52 и 3-53 показана зависимость положения узкой полосы от электростатических свойств цеолита. Установлено также, что частота деформационных колебаний адсорбированных молекул воды (полоса поглощения при 1640 см ) уменьшается с увеличением электростатического и ионизационного потенциала. Однако это изменение сравнительно невелико и не отличается систематическим характером. Наблюдение за спектрами в процессе адсорбции воды показало равномерное увеличение интенсивности всех полос, указывающее на отсутствие избирательного взаимодействия с отдельными адсорбционными центрами. Адсорбированную воду можно удалить вакуумированием при повышенной температуре. Судя по изменению интенсивности полосы при 1640 см , молекулы воды десорбируются с LiY до 550° С, с NaY до 370° С, с KY до 360° С, с RbY до 220° С и с sY до 210° С. Вода в этих образцах адсорбируется, очевидно, на катионах в соответствии с механизмом, предложенным Берчем и Хэбгудом [26] для цеолитов X. Наличие в спектре трех широких полос в области 3650—3200 см можно приписать либо взаимодействию атомов водорода в молекуле воды с атомами кислорода, занимающими различные кристаллографические позиции, либо взаимодействию, адсорбированных молекул воды с катионами, локализованными в различных участках каркаса. Как видно из рис. 3-2, спектры, полученные при дегидратации исходного цеолита, отличаются от спектров, наблюдаемых при регидратации и последующей дегидратации, очевидно, из-за изменений в локализации или координации катионов, а возможно, из-за увеличения числа молекул, связанных водородными связями. Наиболее заметно меняются интенсивности узкой полосы при 3700 см и широкой полосы при 3600 см . Первая полоса значительно увеличивает, а вторая — снижает свою интенсивность. Однако образования новых структурных групп не обнаружено. Поскольку полоса при 3700 см связана с прямым взаимодействием молекул воды с катионами, то, вероятно, в процессе дегидратации происходит миграция некоторых катионов. По приблизительной оценке в регидратирован-ном образце во взаимодействии с водой участвует в 10 раз больше [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология