Теплота образования гидразина

Экспериментальные значения теплот образования гидразина и метилзамещенных гидразинов [c.329]

Вычислите теплоту образования жидкого гидразина, N 114, на основании следующих данных [c.41]

Хлорат калия образует моноклинические пластинчатые кристаллы с температурой плавления 356°С. Температура разложения КСЮз составляет 400 °С, причем присутствие МпОг, РегОз и некоторых других соединений снижает температуру разложения до 150—200 °С. При ударе, трении в смеси с серой, фосфором, органическими веществами и при нагревании выше 550 °С хлорат калия взрывается. Смеси хлората калия с солями аммония, аминами и гидразинами подвержены самовозгоранию. Теплота образования КСЮз 332,2 кДж/моль, теплота растворения 1 моль в 800 моль воды — 42,98 кДж. [c.146]

Высокие показатели топлив, содержащих водород в качестве горючего, в значительной мере определяются низким молекулярным весом выхлопных газов, отличающихся высоким содержанием водорода. С другой стороны, высокие характеристики топливных систем фтор —гидразин и фтор—аммиак обусловлены их высокими температурами сгорания. Сочетание высокой те.мпературы сгорания и низкого молекулярного веса продуктов сгорания до настоящего времени не достигнуто ин для одного из ракетных топлив. Одновременное достижение обоих показателей невозможно, поскольку наиболее легкие стабильные продукты сгорания при реакциях, сопровождающихся выделением большого количества тепла, а именно вода и фтористый водород, имеют молекулярные веса соответственно 18—20. Углерод и легкие металлы образуют при сгорании еще более тяжелые продукты. Как правило, в ракетном топливе должны сочетаться малая теплота образования, высокая теплота сгорания, высокое содержание водорода и высокая эффективность сгорания. [c.105]

Из теплоты горения, определенной сжиганием N № №SO в калориметрической бомбе -)- 127,7 б. кал., выводится теплота образования из элементов водного гидразина — 9,5 б. кал. Следовательно, гидразин — соединение эндотермическое переход его в аммиаке присоединением водорода сопровождался бы выделением 51,5 б. кал. В присутствии кислоты числа эти были бы еще более на -р 14,4 б. кал. Поэтому прямой переход от аммиака к гидразину невероятен. Что касается перехода гидроксиламина к гидразину, то такой переход сопровождался бы выделением тепла ( -f- 21,5 6. кал. в водном растворе). [c.508]

Теплота образования бесконечно разбавленного раствора гидразина (т. е. раствора, разбавленного на олько, что тепловой эффект дальнейшего его разбавления практически равен нулю) при 25 °С может быть выражена уравнением (8), полученным на оснований уравнений (1) и (6). [c.67]

Для теплоты образования жидкого гидразина при 25°С Рос [31] получил величину, составляющую 13 800 кал/моль-, при этом он считал, что теплоты образования бесконечно разбавленных растворов соляной кислоты и хлора соответственно равны —39 400 кал/моль и —2480 кал/моль, а теплота реакции (9) равна —162 500 кал. - [c.67]

Приняв, что теплота образования жидкого гидразина при 25°С равна 12 000 кал/моль, можно получить [c.75]

Теплота образования жидкого гидразина. Теплоемкость 1 моля азота и 2 молей водорода может быть выражена уравнением (48) [34] [c.76]

Приняв, что теплота образования жидкого гидразина при 25°С равна 12 000 кал/моль [30], из уравнений (18), (33) и (48) можно получить общее выражение для теплоты образования жидкого гидразина [c.76]

Теплота образования газообразного гидразина. Поскольку было принято, что теплоты образования и испарения жидкого гидразина при 25°С равны соответственно 12 000 и 10 700 кал/моль, то теплота образования газообразного гидразина при 25°С должна быть равной 22 700 кал/моль. Из уравнений (19), (20), (33) и (48) можно получить общее выражение для теплоты образования газообразного гидразина [c.76]

Для возможности сравнения с результатами Скотта и его сотрудников величины энтропии, энтальпии, теплоты образования и свободной энергии образования газообразного гидразина были вычислены при температурах 298,16, 500, 1000 и 1500°К с помощью уравнений (44), (45), (47), (50), (51), (58), (59), (75) и (76). Полученные результаты приведены в табл. 27. [c.83]

В качестве теплоты образования газообразного гидразина при абсолютном нуле Скотт и его сотрудники пользовались величиной, равной 26 060 кал/моль [9]. Приняв, что энтальпия системы, состоящей из 1 моля азота и 2 молей водорода, при абсолютном нуле равна 15960 кал, можно получить следующее выражение [c.83]

Считая, что теплота образования жидкого гидразина равна 12000 кал/моль при 25°С, можно получить соответствующее значение энтальпии газообразного гидразина при абсолютном нуле [c.84]

Следует отметить, что теплота испарения аммиака при температуре кипения, также приведенная в работе [35], хорошо сходится с рекомендациями более поздней работы [38]. Теплота образования органического соединения, входящего в качестве присадки в суспензии алюминия и бериллия в гидразине, при температуре 29в,15°С принята равной —1600 ккал/кг. [c.16]

Оливером, Гросс, Хаббардом и Хафманом [3667]. Комбинированием этих значений для теплоты образования гидразина в газообразном состоянии можно найти [c.398]

Составьте полное уравнение реакции сгорания N2114 в кислороде с образованием газообразного азота и жидкой воды. Чему равна теплота сгорания гидразина [c.41]

В отличие от аммиака гидразин является эндотермичным соединением (теплота образования из элементов —23 ккал/моль). Пары его способны сгорать фиолетовым пламенем по реакции ЫгН4 + Оа = 2НгО + N2 + 139 ккал. На этом основано использование гидразина в качестве реактивного топлива. Его удельный импульс в комбинации с кислородом доходит до 270, с озоном — до 280, а с фтором — до 300 сек (т. е. гидразин несколько эффективнее аммиака). Еще более эффективны метилзамещен-ные гидразины. Так, (СНз)2ЫЫН2 способен дать с кислородом удельный импульс 310 сек. [c.404]

Растворимость соли в абсолютном этаноле при О °С очень мала, но при 60 °С она равна 69 г/100 г раствора. Гидразин-перхлорат нерастворим в эфире, четыреххлористом углероде, трихлорэти-лене, бензоле, хлороформе и сероуглероде. В воде соль диссоциирует полностью, однако не диссоциирует в этаноле. Подсчитанная теплота образования составляет от —42 до —43 ктл/моль. Кристенсен и Жильберт изучили диссоциацию гидрата и безводной соти в воде. Они нашли, что давление водяного пара Р (в мм рт. ст.) над солью определяется уравнением [c.65]

При тех сравнительно небольших восстановительных потенциалах, которыми обладают восстановители в биологической азотофик-сации, —0,4 эв, реакция образования гидразина является практически термонейтральной. В связи с этим увеличение теплового эффекта одной из стадий, например, за счет увеличения теплоты об-газования промежуточного комплекса, будет означать затрату энер-рии, т. е. повышение энергии активации другой стадии. В лабораторных условиях мы не связаны такой строгой необходимостью компенсировать эти эффекты, так как мы можем взять более сильный восстановитель (т. е. сделать реакцию восстановления азота экзотермичной). При этом каталитическая роль соединений переходных элементов будет вновь заключаться в образовании комплексов с молекулярным азотом с возможностью далее передать одновременно четыре электрона, но здесь к катализатору не нужно предъявлять таких жестких требований в отношении теплоты образования комплекса и энергий связи M---N, так как в достаточно экзотермической реакции значительно легче скомпенсировать энергию связей N2 с катализатором. Однако здесь необходимо иметь в виду, что для истинно каталитической реакции нужно вернуть каталитические центры М и М" в исходное состояние, т. е. восстановить их, так как при реакции с азотом они окисляются. Таким об- [c.30]

В работе изморены относительные интенсивности и потенциалы появления основных ионов в масс-спектрах гидразина, монометил-, 1,1-диметил-, 1,2-диметил-, три-мотил- и тетраметилгидразина. Протабулированы теплоты образования осколочных ионов и приведены вероятные процессы диссоциативной ионизации. Экспериментальные значения тенлот образования согласуются с рассчитанными значениями энергетических величин. Проведено сравнение потенциалов ионизации молекулярных ионов, рассчитанных методом антисимметричных орбит, с экспериментально наблюдаемыми значениями. Теплоты образования различных радикалов гидразила и метиламина, полученные из данных о потенциалах появления, позволяют определить энергии связей в метилгидразинах и других азотсодержащих молекулах. Рассчитаны поте щиалы ионизации различных гидразильных радикалов и найдено, что они имеют неожиданно низкие значения. Отмечается характерное уменьшение потенциала ионизации с увеличением степени метильного замещения. [c.436]

При ионнзацин метнлгидразниов пик с массой 28 может быть, конечно, обусловлен ионом HgN" , а также для более тяжелых гидразинов н СгЩ. Однако требуются довольно сложные предположения относительно природы нейтральных продуктов для того, чтобы можно было считать, что какой-либо из этих ионов ответствен за появление линии 28 в масс-снектрах кроме того, вычисленные теплоты образования не очень хорошо согласуются между собой. Мы считаем поэтому, что наиболее вероятным ионом с массой 28 является во всех случаях иои N . [c.447]

Сравнение с результатами, вычисленными Скоттом, Оливером, Гроссом, Габбардом и Хаффмэном. Данные для теплоемкости газообразного гидразина при постоянном давлении, приведенные в табл. 21, были вычислены Скоттом и его сотрудниками [9], исходя из представлений о структуре этого соединения. Названные исследователи провели также соответствующие расчеты для энтропии, энтальпии, свободной энергии, теплоты образования, свободной энергии образования и константы равновесия реакции образования. Результаты этих расчетов приведены в табл. 26. [c.82]

Различие, равное 50 кал/моль (исправление 2), является следствием того, что Скотт и его сотрудники считали теплоту образования жидкого гидразина при 25°С величиной, равной 12 050 кал/моль. Эго значение было предложено Хьюгесом, Корруцини и Гильбертом [30] в качестве компромиссного между полученным ими значением, равным 12 000 кал/моль, и величиной, вычисленной Паулингом [30, 38 . Однако метод Паулинга, основанный на использовании значений электроогрицательности (стр. 79), является только качественным, и поэтому пэлученные этим исследователем данные должны быть пересмотрены [36 . Если с помощью указанного метода вычислить теоретическое значение теплоты образования газообразного гидразина при 25°С, используя приведенные выше данные, то получится величина, равная 23200 кал/моль. На основании этого значения можно получить соответствующие результаты для жидкого гидразина, которые оказываются ближе к величине 12500 кал/моль, чем к величине 12 100 кал/моль (теплота испарения при 25°С была принята равной 10 700 кал/моль). [c.84]

Квантовые расчеты равновесной геометрии сложных молекул, их теплот образования и электронной структуры в настоящее время возможны лишь в рамках полуэмпирических методов, основанных на приближении Попла. Из них наиболее хорошо разработаны и часто применяются методы семейств ППДП и ЧПДП [12, 13], однако оказывается, что все они в любой параметризации принципиально непригодны для описания соединений, имеющих НП на гибридных атомных орбиталях (АО) соседних атомов, и в частности производных гидразина [12-15]. [c.10]

Дальнейшее продолжение направления работ Бильтца к Эфраима в области термохимии комплексных соединений мы находим в работах Клемма и сотрудников [32—35], посвященных преимущественно исследованию аммиакатов солей металлов третьей группы периодической системы, и в исследованиях Спаку и сотрудников [36—38], изучавших упругости диссоциации аммиакатов многочисленных солей цинка, кадмия и меди, а также упругости диссоциации продуктов присоединения аммиака к различным комплексным солям. К этому же направлению примыкают работы Гибера и сотрудников [39— 43], посвященные исследованию теплот образования комплексных соединений с гидразином и органическими аминами. Существенное отличие работ Гибера от предыдущих исследований заключается в том, что авторы измеряли теплоты образования во всех случаях непосредственными калориметрическими методами. [c.15]

Класс В. Этот класс содер 1Кит в основном окислитель и горючее только как раздельные составляющие. Энергия разложения получается вследствие химически неустойчивых расположений атомов в молекуле. По этой причине все соединения этой группы имеют положительные значения стандартной теплоты образования (табл. 27). Примерами соединений этой группы, некоторые из которых используются в качестве однокомнонентного топлива, являются гидразин (N2X 4), ацетилен (С2Н2), этилен (С2Н4) и окись азота (N0). [c.410]

Дибелер, Франклин и Риз [203] определили теплоты образования радикалов ЫНг, СНзЫН и (СНз)2Ы на основании данных измерений методов электронного удара, проведенных с гидразином и с метилзамещенными гидразинами. Они получили следующие величины ккал/моль)-. ДЯобр (МНг, газ) = 44 + 2 (СНзЫН, [c.179]

В отличие от аммиака гидразин является эндотермичным соединением (теплота образования из элементов — 12 ккал/моль). Пары его способны сгорать фиолетовым пламенем по реакции NoH4 + 02 =2НаО + N2+128 ккал. На этом основано использование гидразина в качестве реактивного топлива. Его удельный импульс в комбинации с кислородом доходит до 270, с озоном — до 280, а с фтором — до 300 сек (т. е. гидразин несколько эффективнее аммиака). [c.396]

Заключение. Выше на примере рядов молекул алканов, алкено и полиенов была иллюстрирована возможность использовани. уравнений, полученных на основе понятий и постулатов классиче ской теории, для полуэмпирических расчетов теплот образовани веществ ряда классов. В настоящее время подобные же возмож ности показаны не только для классов молекул углеводородоЕ рассмотренных выше, но также для молекул углеводородов мно гих других классов, молекул аминов, гидразинов, спиртов, альде гидов, кетонов, ряда сернистых соединений, боралкилов и молеку. некоторых других рядов. [c.232]