Метод подобия структур

В истории электронных теорий органической химии теория резонанса заняла промежуточное положение между качественной теорией электронных смещений и количественными методами квантовой химии, в первую очередь методом валентных связей. Здесь надо сразу заметить, что теорией резонанса называли в разное и даже в одно и то же время отнюдь не одинаковые теоретические представления. У Полинга первоначально теория резонанса как бы но сути явилась продолжением взглядов Льюиса, поскольку резонирующие электронные структуры у Полинга представляют собой подобие электронных таутомеров Льюиса. С другой стороны, у Уэланда, как и у большинства сторонников теории резонанса, резонирующие структуры — это, так сказать, модели реально, как правило, неосуществимого распределения электронов в молекуле. В этом отношении они подобны тем двум предельным состояниям, которые согласно теории мезомерии Ингольда в результате взаимного возмущения дают мезомерное состояние, отвечающее распределению электронов в реальной частице. Таким образом, в этом варианте теория резонанса отличается от теории мезомерии в основном лишь тем, что в ней реальное электронное строение частицы может быть представлено как промежуточное не только между двумя, но и между большим числом предельных состояний резонансных структур , выражаемых сходными с обычными структурными формулами, иногда оснащенными знаками + и — (у Ингольда — стрелками). При объяснении химических свойств принимается, что каждая из мыслимых [c.69]

Сложная и носящая статистический характер геометрическая структура зернистого слоя не позволяет точно определить положение точек, в которых должно выполняться граничное условие (II. 1). Это обстоятельство, а также нелинейность основных уравнений гидродинамики, не позволяет получить сколько-нибудь точные решения для скоростей и перепада давлений в зернистом слое. При малых скоростях течения в условиях преобладания сил вязкости можно пренебречь квадратичными членами и уравнения гидродинамики становятся линейными, что облегчает получение точных или приближенных решений при сильной идеализации геометрической структуры слоя (см. ниже). В общем же случае для анализа течения в зернистом слое приходится обращаться к эксперименту с использованием при его обработке методов теории подобия [4]. [c.21]

Структура критериев теплового подобия может быть получена из основного дифференциального уравнения конвективно-кондуктивного теплообмена (3.47а) методом почленного деления отдельных слагаемых уравнения, имеющих отмеченный ранее физический смысл. Вывод проще выполнить на базе одномерного уравнения (3.50), так как физический смысл слагаемых не зависит от числа и вида пространственных координат. Так, деление конвективного слагаемого на кондуктивное дает выражение, которое называют критерием Пекле. Смысл критерия Пекле - это мера отношения интенсивностей конвективного и кондуктивного переносов теплоты в потоке теплоносителя [c.233]

Важный вопрос о спектрах смешанных кристаллов выходит за пределы этой главы. Использование таких кристаллов представляет один из наиболее радикальных методов определения поляризационных свойств переходов молекулы. Принцип состоит в том, что небольшое количество молекул одного-соединения вводится в кристалл другого подходящего соединения и измеряются свойства поглощения света молекулами первого соединения в зависимости от направления при условии, что взаимодействие с молекулами второго соединения незначительно. Двумя основными требованиями к кристаллу второго соединения являются подобие структуры этого кристалла структуре кристалла первого соединения и отсутствие поглощения в исследуемой спектральной области. Одним из наиболее важных примеров является исследование Мак-Клуром [60] спектра нафталина в области 3200 А в матрице из кристаллического дурола. Спектры были измерены вдоль осей кристалла не эти оси почти совпадают с направлениями длинной и короткой осей молекулы нафталина. Разрешенные и запрещенные правилами отбора компоненты этой системы, о которой уже говорилось в разделе 1,6,В, были разделены, и она была отнесена как система, поляризованная вдоль длинной оси. [c.563]

В настоящее время кажется очевидным, что после вывода уравнения (1), как мы уже указывали во введении, проблема определения структуры кристалла формально была решена. Расчет этого выражения для каждой точки элементарной ячейки является трудоемким процессом, который, однако, можно запрограммировать для электронных вычислительных машин или провести расчет с помощью некоторых методов подобия. Измерение F hkl) в общем случае не дает нам какой-либо информации о фазовой постоянной а (hkl). Так как отражения рентгеновских луч й зависят от положения кристалла нри проведении эксперимента, то вся информация о соответствующих фазовых постоянных теряется. [c.48]

Метод подобия весьма плодотворен при изучении многих вопросов теории и практики конструирования и эксплуатации лопастных насосов. Прямое назначение его состоит в научном обосновании приемов моделирования действительных натурных процессов в лабораторных условиях. Метод подобия позволяет устанавливать требования, которые следует предъявлять к лабораторной модели и проведению на ней исследуемого процесса для того, чтобы результаты моделирования могли быть в дальнейшем использованы для проектирования реальных объектов. Кроме того, обработка лабораторных измерений и обобщение результатов их в виде эмпирических формул также ведется согласно указаниям метода подобия. Метод подобия вот уже много лет используется при теоретическом изучении явлений как способ предсказания внутренней структуры переменных и параметров, входящих в аналитические соотношения, а иногда даже и самой формы этих соотношений. [c.44]

Теория подобия используется для обобщения данных о каком-либо физическом процессе при осуществлении его в аппаратах различного размера. Методы теории подобия применяют для определения физических характеристик процесса в большом аппарате на основе изучения этого процесса в малом аппарате. При этом принимается, что процесс описывается одной и той же системой дифференциальных уравнений, т. е. что структура математического описания неизменна. Предполагается, что аналитическое пли численное решение этого описания вызывает затруднения. [c.20]

Такая пузырчатость кокса определяется затвердеванием и не изменяется при последующем нагреве в сокращенное подобие той же структуры, обусловленное усадкой кокса. Типичным методом исследования является оптическая микроскопия на полированных срезах (рис. 43). [c.126]

Уравнение того же вида, что и уравнение (П,93), может быть использовано для определения потерь напора на трение также при турбулентном движении жидкости. Однако выражение для коэффициента трения в данном случае ие может быть выведено теоретически из-за сложности структуры турбулентного потока и невозможности решения для него уравнений Навье—Стокса. Поэтому расчетные уравнения для определения Я, при турбулентном движении получают обобщением результатов экспериментов методом теории подобия. [c.86]

Для упрощения анализа 2М-спектров иногда приходится изменять их представление либо путем преобразования матрицы данных в памяти компьютера, либо заменой метода получения данных. Некоторые из описанных в этом разделе способов изменения представления спектров используют теорему подобия фурье-преобразований, основанную на соотношении (6.4.17), которая связывает преобразование частотных переменных и соответствующее преобразование временных переменных. Другие методы используют свойства симметрии 2М-спектров. Более перспективные методы основываются на распознавании характерных структур пиков, что в конечном итоге позволит достигнуть полностью автоматизированной интерпретации 2М-спектров. [c.402]

Определение оптимальных условий получения суспензий в аппаратах с мешалками является сложной задачей вследствие большого числа факторов, оказывающих влияние на структуру потоков и распределение скоростей в аппарате. Важнейшие из них — диаметры аппарата и мешалки, число и размеры лопаток, высота уровня жидкости, физические свойства жидкости и частиц, частота вращения мешалки. В большинстве исследований процессов получения суспензий в аппаратах с мешалками минимальная частота вращения мешалки какого-либо типа конструкции определялась в зависимости от физических свойств системы и основных конструктивных размеров. Опытные данные обычно обобщались в виде эмпирических уравнений с использованием методов теории подобия и анализа размерностей. Эти уравнения приводятся в специальной литературе [37]. [c.220]

Первая задача, которая стоит перед нами в поиске таких методов, заключается в нахождении реакционных центров как функции молекулярной структуры и, далее, в определении их относительной реакционной способности. Химия рассматривает свойства и реакции огромного числа самых различных соединений, которые могут быть классифицированы различным образом (с учетом целесообразности) на группы по признаку подобия в том или ином определенном отношении. Например, общепринятой классификацией в органической химии является выделение классов соединений с одинаковой функциональной группой. Тогда внутри каждой такой группы свойства какого-либо определенного соединения могут быть найдены исходя из поведения других членов этой группы. Это означает, что существует определенная качественная и количественная взаимозависимость между физическими и химическими свойствами членов каждой группы, а с несколько большим приближением — и между членами различных групп. [c.11]

В нашем сообщении рассматриваются вопросы моделирования изотермического стационарного псевдоожиженного слоя барботажной структуры на основе методов теории подобия, разработанных Г. К. Дьяконовым [17]. [c.307]

Сложная геометрическая структура зернистого слоя (см. гл. I) не позволяет точно определить положение точек, в которых выполняется граничное условие (II. 3). Это обстоятельство, а также нелинейность основного уравнения (II. 1) не позволяют получить точные решения для скоростей и перепада давлений в зернистом слое. В условиях преобладания сил вязкости уравнения типа (II. 1) становятся линейными, и в некоторых случаях, при сильной идеализации геометрической структуры слоя, удается найти точные или приближенные решения этих уравнений (см. раздел 11.2). В общем же. случае для анализа течения в зернистом слое приходится обращаться к экспериментальному материалу с использованием при его обработке методов теории подобия (см. раздел II. 3). [c.26]

Точной теории турбулентного движения ввиду большой сложности его структуры в настоящее время не имеется. Поэтому основную роль при изучении этого движения и разработке практических методов расчета играют опытные данные, обобщенные с помощью теории подобия. [c.92]

Задача этих исследований — выяснить, сохраняется ли подобие деформации сферолитов и образца в целом или же отдельные сферо-литы ведут себя как частицы наполнителя в гомогенной матрице, отличные по свойствам от гомогенной среды сохраняется ли целостность сферолитов как единых структурных образований или же имеет место их взаимодействие с остальной массой материала однородна ли деформация сферолита и можно ли с помощью оптических методов определить неоднородность строения сферолита или неоднородность его изменения как анизотропного образования при внешних воздействиях. Ответы на поставленные вопросы неоднозначны, так как в зависимости от исходной структуры полимера и условий нагружения могут реализоваться различные механизмы деформации, что приведет к несовпадению наблюдаемых картин. Поэтому в литературе можно встретить противоречивые выводы о характере деформаций сферолитов. Так, в ряде работ сообщалось о наблюдаемой полной однородности и аффинности деформации сферолитов вплоть до весьма больших степеней удлинения в других работах указывалось что удлинение единичных сферолитов оказывается меньшим, чем удлинение всего образца, что объяснялось возможностью смещения сферолита как жесткого наполнителя. Известны (см., например ) также многочисленные наблюдения неоднородности деформации сферолитов, которая приводит к полному распаду исходных структур и образованию новых структурных форм. [c.171]

ПОДОБИЯ ТЕОРИЯ — учение о методах количественного исследования, основанных на нрименении особого рода переменных комплексной структуры. Согласно П. т., каждая задача должна рассматриваться в своих, характерных для нее переменных. Такими переменными являются безразмерные степенные выражения, составленные из величин, существенных для исследуемой задачи. В П. т. дается обоснование этой идеи, излагается техника построения характерных переменных и показываются способы их применения. [c.54]

Метод подобия структур. Правила для вычисления энтро1 й и свободных энергий огранических соединений, основанные на закономерностях, существующих внутри гомологических рядов, и на влиянии определенных изменений структуры на обе эти величины, собраны Парксом и Хафманом [1] в их лонографии ). [c.152]

Извлечение отдельных элементов биоструктур из того или иного органа с целью изучения их состава приводит к частичному разрушению целостности этих структур. Поэтому подобный аналитический метод исследования в биологии не может дать полного представления о структуре и взаимодействиях биоансамблей. Здесь, по-видимому, нельзя обойтись без синтетического подхода создания подобия биоансамблей из составляющих его отдельных биоэлементов. Этот путь еще более сложен, чем аналитический. Однако он неизбежен и попытки построения биоансамблей из биоэлементов проводятся широким фронтом. [c.748]

Предложен новый метод априорного расчета зависимостей равновесных характеристик адсорбции бинарных смесей веществ от структуры микропористых углеродных адсорбентов, температуры, величин адсорбции компонентов смеси из паровой или жидкой фазы. Метод основан па выводах теории объемного заполнения микропор, стехиометрической теории адсорбции и устааовленных авторами свойствах температурной инвариантности и подобия характеристических кривых взаимного вытеснения компонентов адсорбционных растворов, однотипных по характеру межмолекулярных взаимодействий. [c.157]

Теоретич. анализ конвективной теплоотдачи затруднителен вследствие необходимости совместного решения дифференц. ур-ний гидродинамики и Т. исключение составляет лишь ограниченное число приближенных аналит. решений для нек-рых простых течений. Основа получения данных об интенсивности теплоотдачи-эксперим. исследования. Их результаты обычно представляют в обобщенных переменных, имеющих смысл критериев подобия. Структура отдельных критериев, их физ. сущность и необходишлй набор определяются методами теории подобия из ур-ний, описывающих конкретный вид теплоотдачи. [c.527]

Кинетика Ц. зависит от мн. факторов, классифицируемых на две группы. Факторы первой группы определяются физ.-хим. св-вами разделяемой системы (разность плотностей ()аз, гранулометрич. состав твердой фазы, вязкость жидкой фазы, уд. сопротивление осадка при фильтровании). Факторы второй фуппы, обусловленные конструкцией и частотой вращения ротора центробежной машины (структура внутри-роторного потока, его гидродинамика и поле скоростей), оказывают решающее влияние на центробежное осаждение и отчасти на центробежное фильтрование в свою очередь гидродинамич. режим зависит от производительности машины. Мат. описание потока дается ур-ниями Навье - Стокса и неразрывности (см. Гидромеханические процессы), к-рые составляются с учетом геометрии ротора и фзничных условий решение зачастую находится методами подобия теории. [c.341]

Теория подобия используется для обобщения данных о каком-либо физическол процессе при осуществлении его в аппаратах различного размера. Методы теории подобия применяют для определения физических характеристик процесса в большом аппарате на основе изучения этого процесса в малом аппарате. При этом принимается, что процесс описывается одной и той же системой дифференциальных уравнений, т. е. что структура математического описания неизменна. Предполагается, что аналитическое или численное решение этого описания вызывает затруднения применение же теории подобия позволяет выполнить исследование процесса, не прибегая к решению системы дифференциальных уравнений. [c.134]

При нахождении экстремума унимодальных трансцендентных функций многих переменных, выраженных в неявном виде, а также при обработке результатов оптимизации о.чень удобен метод независимого спуска, предполагающий подобие симплексной записи целевой функции в подобластях. Структуру предлагаемого метода проследим по БС — МНСР (рис. 85). Поиск экстремума (согласно схеме минимума) целевой функции включает в себя три осиопных последовательных этапа [c.286]

В последние годы для косвенного исследования интенсивности поверхностной конвекции все большее распространение получает предложенный в работах [140, 142] трассерный метод. Он особенно эффективен для исследований интенсивности поверхностной конвекции при массопередаче с химической реакцией. Суть метода заключается в том, что одновременно с хемо-сорбционным процессом десорбируют (абсорбируют) химически инертный газ (трассер). Метод позволяет косвенно по изменению физического коэффициента массоотдачи оценить интенсивность поверхностной конвекции, а также получить количественные зависимости о влиянии на нее различных факторов. В качестве газа-трассера обычно используют пропилен [125, 140], пары воды [125], гелий и ксенон [7, 8], аргон [151 —153]. Однако большие возможности предоставляет применение в качестве трассера оксида азота N2O [7, 8], что устраняет необходимость корректировки ж, но крайней мере, при моделировании исключительно широко распространенных процессов поглощения СО2 щелочными хемосорбентами. Возможность использования N2O в качестве аналога подобия СО2 объясняется близостью их физических характеристик и электронных структур, что видно из табл. 4.1. [c.106]

Расчет эффективности промышленного аппарата с учетом неидеальности гидродинамики можно выполнить несколькими методами математическим и гидродинамическим моделированием на основании теории подобия наконец, по экспериментальным значениям коэффициента масштабного перехода, полученным для аналогичных процессов. При гидродинамическом моделировании, нашедш ем наибольщ се примспепие, определяют гидродинамическую обстановку в промышленном аппарате и отклонения структуры потоков от идеальной. Необходимый объем аппарата (или его высоту при заданном сечении) выражают по аналогии с уравнением (17) следующим образом [c.51]

О деталях строения неводных растворителей мы знаем значительно меньше, чем о воде. Хотя в последнее время физики уделяют много внимания их изучению с применением разнообразных методов, но моделирование их структур хотя бы в той степени, как это осуш,е-ствлено для воды, пока невозможно, за исключением жидких NH3 и HF, которых мы не касаемся. Можно только с уверенностью сказать, что в органических растворителях, рассматриваемых пахми в следующих главах, при изучавшихся температурах (О—50° С) никакого подобия сквозных структур не наблюдается. По-видимому, здесь имеет место не более чем цепочная или кольцевая ассоциация и силы, действующие на коротком расстоянии, не играют такой ведущей роли, как в воде. Можно поэтому предполагать, что и при более близких к их точкам замерзания температурах структуры, подобные водной, не должны возникать. Как будет видно из дальнейшего, например, этиленгликоль, замерзающий при температуре —13° С, т. е. не слишком далеко от t == -Ь2,5° С, при которой он нами термодинамически изучался (см. гл. V, стр. 146), энергетически ведет себя также, как и другие органические растворите.ли, не обнаруживая водоподобности . Водные растворы электролитов энергетически резко обособлены от аналогичных неводных систем. [c.30]

Изучение электрохимического поведения металла при постоянном значении потенциала может быть очень полезным также и в других случаях, кроме исследований пассивности, например при металлографическом и фазовом анализах металлического электрода [83—85]. Различие в электрохимическом поведении отдельных фаз в сплаве, как показано на рис. 28, дает возможность подоб-брать потенциалы, при которых будет происходить избирательное травление только одной фазы. Таким образом, травление при конт-тролируемом потенциале позволяет определить структуру сплава, а также выделить отдельную фазу из сплава и изучить ее при помощи различных других методов — рентгеноструктурного анализа, электронной микроскопии (фазовый анализ). [c.48]

Абсорбционная спектроскопия может служить одним из методов качественного анализа. Идентификация какого-либо чистого соединения основана на сравнении спектральных характеристик (максимумов, минимумов и точек перегиба) неизвестного вещества и чистых соединений близкое подобие спектров служит хорощим доказательством химической идентичности, особенно если в спектре определяемого вещества содержится большое число четких, легко идентифицируемых максимумов. Для идентификации особенно полезно исследование поглощения в ИК-области, поскольку многие соединения отличаются тонкой структурой спектров. Применение спектрофотометрии в видимой и УФ-областях в качест-йенном анализе более ограничено, так как полосы поглощения имеют тенденцию к уширению, что скрывает их тонкую структуру. Тем не менее спектральные исследования в этой области часто дают полезную качественную информацию о наличии или отсутствии некоторых функциональных групп в органических соединениях (таких, как карбонил, ароматическое кольцо, нитрогруппа или сопряженная двойная связь). Еще одна важная область применения связана с обнаружением сильно поглощающих примесей в непоглошающей среде если молярный коэффициент поглощения в максимуме поглощения достаточно высок, легко установить наличие следовых количеств загрязнений. [c.143]

Наиболее простым способом определения количества летучих продуктов является нагревание образцов с периодическим контролем изменения их веса. Для получения сравнимых результатов необходимо выполнять это испытание в строго регламентированных условиях. Подобиый способ в настоящее время, несмотря на наличие более точных методов исследования, сохранил свое практическое значение. В связи с применением в последние годы специальных весов различной кон-струкции , позволяющих производить непрерывное взвешивание и регистрацию веса нагреваемых образцов, становится возможным оцределение скорости образования летучих продуктов другим путем. Изменение веса образца, естественно, относится к двум контролируемым процессам —к образованию окисленных структур при поглощении кислорода и к отщеплению летучих продуктов. [c.170]

Эрдеш и Черны , применив теорию подобия Кирпичева к выражениям основных термодинамических функций, используемым в статистической термодинамике, вывели новые соотношения между значениями одинаковых термодинамических функций для аналогичных соединений элементов, принадлежащих к одной группе периодической системы. В работе рассматриваются соединения, молекулы которых подобны между собой по составу и структуре и различаются лишь центральным атомом, например СС14, 51С1,..., ЫНз, РНз, АзНз,. .., МоРб, ШРб, иРб,. ... Так, Эрдеш и Черны нашли, что температуры, отвечающие- одинаковым значениям теплоемкости таких соединений, с большей или меньшей точностью должны быть пропорциональны между собой. М. X. Карапетьянц показал , что расчеты по такому методу сопоставления дают хорошие результаты для значительно более широкого круга веществ. Однако прямая, связывающая температуры двух веществ, отвечающие одинаковым значениям их теплоемкостей, в общем случае не проходит точно через начало координат. Таким образом, зависимость может быть выражена линейным уравнением [c.207]