Нитроний-ион, образование

Из солей рениевой кислоты с органическими основаниями нужно отметить перренат нитрона, обладающий очень малой растворимостью в ацетатных растворах, особенно в присутствии избытка ацетата нитрона. Образование этой соли используется для количественного определения рения. [c.337]

Общая скорость и кинетический тип реакции нитрования зависят от соотношения между скоростями образования нитроний-ионов и замещения в ароматическом ядре [c.300]

Аналогичным образом Л -фенилгидроксиламин реагирует с углеродным аналогом нитрозобензола — бензальдегидом — с образованием нитрона [c.415]

Механизм нитрования нитрующей смесью. Нитрование органических соединений нитрующей смесью происходит по ионному механизму. Это типичная реакция электрофильного замещения. Нитрующим агентом является ион нитрония, образованию которого в нитрующей смеси способствует серная кислота [c.90]

Нитрующим агентом является ион нитрония, образованию которого в нитрующей смеси способствует серная кислота [c.96]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]

ДЛЯ этой цели в такой же мере, как и серная кислота. Выше уже было показано, что хлорная и селеновая кислоты положительно влияют на образование иона нитрония. [c.559]

Т/)н( -нитрофенил) карбинол ионизируется аналогично азотной кислоте с образованием иона нитрония [c.559]

Джиллеспай и Миллен [8] полагают, что реакция серной кислоты с ароматическими соединениями имеет важное значение в реакции нитрования. По-видимому, все растворимые в серной кислоте ароматические соединения образуют с серной кислотой при помощи водородной связи комплексы, которые могут подвергаться ионизации с образованием иона бисульфата и сопряженного основания. Положительное поле, возникающее в результате образования водородной связи, будет деактивировать кольцо и тормозить реакцию нитрования. Появление свободного заряда на сопряженном основании должно способствовать дальнейшей деактивации кольца. Таким образом, по мере увеличения концентрации кислоты активность ароматического соединения должна снижаться. Очень сильное воздействие на активирующий эффект ароматического соединения оказывает повышение кислотности вследствие возрастания ионизации азотной кислоты, приводящей к образованию ионов нитрония. Ионизация азотной кислоты фактически доходит до конца в 90 %-ной серной кислоте таким образом, следовало бы ожидать, что дальнейшее увеличение концентрации серной кислоты должно было бы повести к снижению скорости нитрования. [c.560]

Наблюдения, что реакции нитрования в серной кислоте следуют второму кинетическому порядку, а в азотной кислоте первому порядку, мало разъясняют вопрос о механизме этой реакции. Однако нулевой порядок скорости, полученный в органических растворителях, а также следование этой реакции первому порядку для менее реакционноспособных соединений являются убедительными доказательствами в пользу того, что истинный механизм включает участие ароматического соединения и образование азотной кислотой определенного соединения на медленной, лимитирующей реакцию стадии. Таким веществом может быть только ион нитрония. [c.561]

Образование нитроний-катиона подтверждается криоскопиче-скнм методом (из понижения точки замерзания растворов азотной кислоты в серной можно вычислить, что в растворе образуются четыре частицы в согласии с приведенной выше схемой), а также по характерным инфракрасным спектрам. Наконец, получены кристаллические соли нитрония, например перхлорат нитрония (N02) (СЮ4) , и, что очень важно, показано, что подобные соли являются активными нитрующими агентами. Наконец, промежуточные продукты, л - и а-комплексы, в некоторых случаях удалось выделить экспериментально. Таким образом, есть все основания принять для нитрования следующий механизм [c.118]

Нитрат- и нитрит-ионы являются основаниями, которые вызывают депротонирование нитрацидиум-иона, ингибитируя, таким образом, образование иона нитрония и тормозя реакцию нитрования. Следовало бы ожидать, что ион нитрита (N0 ) как более сильное основание, чем ион нитрата, должен был бы сильнее тормозить реакцию, чем ион нитрата. [c.563]

Экспериментальные данные показывают, что в концентрированной серной кислоте и в некоторых органических растворителях ион нитрония является эффективным нитрующим агентом. Однако маловероятна возможность образования нитроний-иона в водном растворе или в основных органических растворителях. Известно, что многие реакционноспособные соединения, как бензол, фенол и анилин, можно нитровать разбавленной азотной кислотой. Вероятно, в этих случаях нитрующим агентом является нитрацидиум-ион или молекулярная азотная кислота. Нерастворимость этих соединений в воднол растворе затрудняет изучение кинетики этих реакций. [c.563]

Взаимодействие кислот в нитрующей смеси приводит к образованию иона нитрония N0 , который реагирует с ароматическим ядром [c.436]

В твердом состоянии N2O3 образован нитратным ионом NOj и ионом нитрония NOj. Последний содержит такое же число электронов, что и молекула СОо и, подобно последней, имеет линейное строение 0 = N+ = 0. В парах молекула N2O5 симметрична ее строение может быть представлено следующей валентной схемой, в которой пунктиром показаны трехцентровые связи [c.437]

По такому же кинетическому закону протекает нитрование ароматических соединений бензола, толуола, ксилола и др. в уксусной кислоте или нитрометане. В этом случае лимитирующей стадией является образование катиона нитрония [c.230]

Особое место занимает реакция нитрования фенола разбавленной (20%-й) азотной кислотой, которую проводят при низкой температуре в более жестких условиях фенол полностью осмоляется. В этих условиях, естественно, нет оснований предполагать образование нитроний-катиона. Единого мнения о механизме этой реакции нет. Одно из объяснений базируется на предположении, что в азотной кислоте всегда имеется примесь азотистой кислоты, в результате протонирования которой образуется нитрозоний, а не нитроний-катион [c.364]

Серная кислота в процессе нитрования способствует образованию иона нитрония (см. стр. 90), что усиливает нитрующее действие азотной кислоты и одновременно уменьшает ее окислительные свойства. Ион Н80 связывает освобождающийся протон. Кроме того, серная кислота растворяет многие органические соединения и, как вещество высококипящее, позволяет вести реакцию в большом температурном интервале. [c.87]

Серная кислота в этой реакции, являясь катализатором, способствует образованию иона нитрония. С этой целью обычно применяют 90%-ную серную кислоту. [c.293]

Для большинства упомянутых реагентов атакующей частицей является ион нитрония NO2+. Известно несколько путей образования этого иона. [c.335]

Родственную природу имеют и реакции аминов с азотистой кислотой. Из нее в кислой среде прежде всего, по-видимому, образуется электрофильная частица, подобно образованию иона нитрония из азотной кислоты [c.231]

Однако уже в 75 % азотной кислоте такой ионизации практически ие происходит. Такая азотная кислота существует в виде неио-низированных молекул и также неионизированного гидрата состава НЫОз НзО. В очень небольшой степени осуществляется также ионизация по уравнению автопротолиза, приводящая к образованию наиболее активного электрофильного агента — катиона нитрония [c.80]

Если количество воды в смеси невелико, а содержание азотной кислоты не превышает 15%, то приведенное равновесие сильно смещено вправо. Азотная кислота в такой смеси существует почти полностью в виде иона нитрония. Разбавление нитрующей смеси водой приводит к уменьшению содержания N02, так как серная кислота в этих условиях взаимодействует не с азотной кислотой, а с водой, являющейся значительно более сильным основанием. Образование N02 из азотной кислоты доказано как физическими и физико-химическими методами, так и выделением солей этого катиона с анионами ряда кислот. Некоторые из этих солен, например N02BF4v используются не только при изучении механизмов реакций, но и в препаративных целях — в качестве нитрующих агентов. [c.80]

При этом азотная кислота играет роль основания. Протонирован-ная азотная кислота далее диссоциирует с образованием молекулы воды и катиона нитрония N0/ [c.607]

Принципиальной является возможность образования нескольких разных типов мРН К в результате изменения хода сплайсинга одного и того же первичного транскрипта. Для разных генов показаны так называемые альтернативные пути сплайсинга, основанные на использовании разных экзонов одного гена при образовании мРНК-В результате альтернативного сплайсинга зрелые молекулы мРНК, образующиеся при транскрипции одного гена, включающего несколько экзонов, будут различаться набором экзонов, кодирующих отдельные участки молекулы белка. Кроме того, последовательность экзона в ходе одного пути сплайсинга может служить нитроном в ходе альтернативного пути сплайсинга. Таким образом, разные способы экспрессии одного гена могут приводить к образованию [c.182]

Существование интронов в эукариотических генах обеспечивает регуляцию экспрессии генов в развитии благодаря альтернативным путям сплайсинга, в основе которых лежит возможность испмьзо-вать разные экзоны одного гена для образования разных мРНК. Кроме того, в нитронах (т. е. внутри гена) могут на.ходиться важные элементы регуляции транскрипции — усилители, нли энхансеры Сангл. enhan ers) см. гл. X). [c.191]

В растворе уксусной кислоты нитрование протекает в две стадии, из которых более медленной является образование иона нитрония. Нитрование можно также проводить действием различных устойчивых солей нитрония, таких, как тетрафторборат нитрония, легко получаемый с выходом 94% прибавлением безводного фтористого водорода раствору азотного ангидрида в нитрометане нри — 20°С и насыщением раствора фтористым бором (Ола, 1956— 1961) [c.132]