Нитрование нитратами металлов см Нитраты металлов

Нитрование нитратами металлов в присутствии концентрированной серной кислоты применяют обычно в тех случаях, когда для введения нитрогруппы в ароматическое и гетероциклическое ядро требуются особенно жесткие условия (см. нитрование нитробензола, стр. 31 бензойной кислоты, стр. 44 пиридина, стр. 59). [c.10]

Еще один ингибирующий состав можно получить путем обработки сульфированных, нитрованных и окисленных нефтепродуктов нитратами металлов. Такой состав улучшает также противокоррозионные свойства масла. [c.184]

Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида или уксусной кислоты. Такой метод нитрования дает возможность проводить реакцию при низких температурах, без осмоления. [c.91]

Оптимальный состав нитрующей смеси зависит от строения нитруемого вещества. Нитрующую смесь готовят прибавлением к азотной кислоте серной кислоты. При смешении азотной и серной кислот выделяется большое количество теплоты, поэтому приготовление нитрующей смеси нужно вести при перемешивании и охлаждении. При нитровании ароматических соединений, содержащих электроноакцепторные заместители, для приготовления нитрующей смеси приходится брать моногидрат или даже олеум. Вместо азотной кислоты в промышленности используют меланж , в котором кроме азотной кислоты содержится 7,5—9% серной кислоты и 4% воды. Для приготовления нитрующей смеси применяют также нитраты металлов. [c.172]

Нитрование нитратами щелочных металлов в присутствии концентрированной [c.212]

В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов,, чаще всего меди, железа, марганца, кобальта и лития, в смеси-с уксусным ангидридом . Преимуществом этого метода является возможность проведения реакции при низких температурах, без осмоления, а также возможность направлять вводимую нитрогруппу только в одно определенное положение. Например, из анилина при действии нитрата меди и уксусного ангидрида образуется только о-нитроацетанилид, при действии нитрата лития—-только -нитроацетанилид. Прибавление ледяной уксусной кислоты способствует более умеренному течению реакции. Часто уксусный ангидрид можно полностью заменить уксусной кислотой. Например, из фенола при действии безводной уксусной кислоты и нитрата меди образуется только о-нитрофенол. [c.212]

Дальнейшим серьезным экспериментальным подтверждением Предложенной схемы образования нитроний-иона является, по мнению авторов, уменьшение скорости нитрования н нулевого и первого порядков, происходящее при добавлении нитратов металлов Замедление нитрования при добавке нитратов указывает, что реакция, приводящая к образованию нитроний-иона, включает в себя образование также и нитрат-иона и что эта реакция может быть сдвинута в обратную сторону добавленными извне нитрат-ионами Действительно, предложенная схема образования нитроний-иона вполне удовлетворяет этому требованию, поскольку обратимая стадия а) процесса (4) включает в себя возникновение нитрат-иона [c.184]

Особенно существенным представляется авторам факт уменьшения нитратами металлов скорости нитрования нулевого порядка, без изменения при этом самого порядка реакции Нулевой порядок нитрования означает, что весь образующийся [c.184]

При нитровании углеводородов водными растворами нитратов металлов не наблюдается заметного окисления углево дородов, что имеет определенные преимущества перед нитрованием в тех же условиях разбавленной азотной кислотой [c.430]

Нитрующая смесь и смесь нитратов металлов с серной кислотой применяются для нитрования ароматических соединений как в лабораторной практике, так и в промышленности. [c.81]

Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида [c.86]

Нитрование минеральных масел нитратом натрия и серной кислотой (моногидратом) поводили с целью сравнения этого способа с другими методами. Применение нитратов металлов почти полностью исключает реакции окисления минеральных масел и приводит к образованию мононитросоединений, обладающих хорошими защитными свойствами и удовлетворительной растворимостью в маслах и топливах. Выход таких нитроеоединений при одинаковом расходе нитрующего агента выше, чем при нитровании азотной кислотой или нитрующей смесью. Поэтому данный метод предпочтительнее во всех случаях, ко-гда необходимо получать маслорастворимые нитросоединения хорошего качества (в том числе и по цвету). [c.45]

Реакция нитрования ароматических соединений нитратами металлов в присутствии уксусного ангидрида обстоятельно исследована Бахарашем [18—20]. Он поставил своей задачей выяснить экспериментально 1) является ли этот метод нитрования общим для всех ароматических соединений или же он применим только к определенной группе этих соединений и [c.437]

Показано также, что наибольшая скорость реакциинабдюдает-ся при применении нитрата меди (продолжительность процесса 10 мин. при 30°). Продолжительность нитрования п-толуидипа нитратами металлов группы железа составляет 15—20 мин. в интервале температур 65—85° (аналогичные результаты получены и при нитровании азотнокислой ртутью). Наименее актцвнрм оказался нитрат лития нитрующее действие его обнаружено лишь при I кипячении реакционной смеси с обратным холодильником в течение 2 час. [c.438]

Механизм р Кции нитрования нитратами металлов в присутствии уксусн гб ангидрида и уксусной кислоты состоит, по мнению Бахараша, в образовании промежуточного соёдине- [c.439]

Механизм реакции нитрования нитратами металлов в присутствии уксусного ангидрида и уксусной кислоты состоит, по мнению Бахараша, в образовании промежуточного соединения — дпацетплортоазотной кислоты, которая является нитрующим агентом. Эта кислота получена им следующим образом смесь из 20 частей Си (N03)2 ЗНаО и 50 частей уксусного ангидрида оставлена на 20 мин. при 30—35°. Продукт реакции, состоявший из жидкой части и зеленой аморфной массы (уксуснокислой меди), разделен фильтрованием. Из фильтрата посредством двукратной перегонки в вакууме выделено соединение, свойства которого совпадали со свойствами описанной Пиктэ диацетилортоазотной кислоты (т. кип. 45°, гед 1.37542). [c.228]

Нитрование ароматических соединений азотной кислотой, особенно в органнче-гкях растворителях, ускоряется добавками серной кислоты и замедляется добавками диссоциирующих нитратов металлов и воды Добавки последней не только снижают скорость, но в некоторых случаях и изменяют порядок реакции (от нулевого к первому). [c.30]

I нулевого порядка линейный прирост скорости при добавках серной кислоты и линейный прирост обратной величины скорости при добавках нитратов металлов. Следует отметить, что нахождение линейного, а не квадратичного эффекта обозначает то на стадии а) процесса (3°) молекулрй азотной кислоты за-Жватывается только один протон, а на стадии а) процесса (4°) возникает только один нитрат-ион. Иначе говоря, в реакции нитрования возникает ион НдКОд, а не HзNOз . [c.185]

Нитрование первого порядка определяется тем, что на всем его протяжении поддерживается стационарная концентрация нитроний-иона, которой и пропорциональна константа скорости первого порядка. Как ясно из уравнений (3) и (4), эта стационарная концентр1ация нитроний-иона п опорционкльна добавкам серной кислоты и обратно пропорциональна добавкам нитратов металлов. Отсюда и следует наблюдаемак на опыте линейная зависимость скорости нитрования первого порядка от этих добавок. [c.186]

Предполагая, что при замене азотной кислоты ее солями нитрующая смесь все же будет достаточно активной ввиду каталитических свойств уксусного ангидрида, Менке изучил нитрование ароматических соединений смесями уксусного ангидрида с нитратами, имеющими достаточно низкие температуры разложения (к числу этих нитратов относятся нитраты железа, меди, никеля, кобальта, алюминия, церия и ряд нитратов других металлов I, II, III, IV и VIII групп периодической системы). Опыты Менке показали, что из этих соединений нитраты щелочных металлов не обладают нитрующим действием или же реагируют лишь в слабой степени. [c.435]

Далее было показано, что нитрование ароматических соединений азотной кислотой и особенно в органических растворителях ускоряется добавками серной кислоты и замерляется добавками диссоциирующих нитратов металлов При этом наблюдается линейная зависимость как меж добавками серной кислоты и скоростью реакции нитрования, так и между добавками нитрата и обратной величиной скорости реакции, Следует подчеркнуть, что влияние добавок серной кислоты и ни1-ратов сказывается тол .но на скорости реакции, не меняя ее [c.180]

Из ЭТИХ уравнений непосредственно следует пропорциональ-цость между концентрацией нитроний-иона и равновесной концентрацией иона НгКОд, Таким образом, предложенная авторами схема объясняет наблюденный на опыте для нитрования нулевого порядка линейный прирост скорости при добавках серной кислоты и линейный прирост обратной величины скорости при добавках нитратов металлов Следует отметить, что цахождение линейного, а не квадратичного эффекта обозначает, что на стадии а) процесса (3°) молекулой азотной кислоты захватывается только один протон, а на стадии а) процесса (4°) возникает только оДин нитрат-ион Иначе говоря, в реакции нитрования возникает ион H2NO3, а не [c.185]