Энтропия стандартное значение органических соединени

В. Б. Фальковский используя результаты работ Питцера, рассчитал средние инкременты отдельных связей или групп связей для стандартной энтропии (Sms) различных органических соединений в газообразном состоянии и инкременты связей для теплоемкости как функции температуры. На основе полученных результа- тов и значений АЯ/. 298 он рассчитал инкременты связей и групп [c.261]

Наличие значений 5298 для большого числа различных веществ позволяет обнаружить некоторые закономерности. Это дает возможность расширить количество данных, не прибегая к непосредственному измерению равновесия и трудоемким калориметрическим измерениям при низкой температуре. Ниже приведены некоторые уравнения для расчета стандартной энтропии неорганических и органических соединений (обозначения 5°98 большей частью заменены 5). [c.437]

Кроме того, значения коэффициентов распределения и факторов разделения могут зависеть от распределения незаряженного комплекса или ионного ассоциата между двумя фазами. Так как незаряженный комплекс в большинстве случаев имеет гидрофоб- ную поверхность, то закономерности распределения такого комплекса должны в основном совпадать с закономерностями для органических соединений. Распределение органических соединений между водой и растворителем тесно связано с растворимостью этих соединений в воде, так как растворение в этом случае можно рассматривать как распределение вещества между водой и собственной органической жидкой фазой. Хорошо известно, что растворимость в воде углеводородов, являющихся членами одного гомологического ряда, снижается по мере увеличения числа углеродных атомов. Показано [4], что для каждой группы углеводородов (парафинов, циклопарафинов, олефинов, ацетиленов, ароматических углеводородов) имеется линейная зависимость между стандартной свободной энергией растворения и молярным объемом растворенного соединения. Более того, имеющиеся данные [5] позволяют предположить, что основной вклад в изменение положительной стандартной энергии растворения в воде вносит отрицательное изменение энтропии. Низкая растворимость углеводородов в воде и энтропийный характер этого процесса являются результатом структуроформирующего поведения углеводородов. Согласно Франку и Эвансу [6], органические молекулы, растворенные в воде, повышают долю тетракоординированных молекул воды. Образование кластеров тетракоординированных молекул воды вокруг растворенных углеводородов (или подобных им соединений) эквивалентно приближению ориентации молекул воды к льдоподобной структуре. Это сопровождается существенным снижением энтропии, так как молекулы воды, образующие кластер, теряют при этом трансляционную степень свободы. [c.21]

Некоторые приближенные методы. Наличие значений для большого числа различных веществ позволяет обнаружить некоторые закономерности, дающие возможность предсказать величину энтропии неизученных соединений. Это дает возможность расширить количество данных, не прибегая к непосредственному измерению равновесия и трудоемким калориметрическим измерениям при низкой температуре. Ниже приводятся некогорые уравнения для расчета стандартной энтропии неорганических и органических соединений (обозначения большей частью заменены S). [c.462]

Все параметры процесса испарения органических соединений закономерно изменяются в рядах гомологов, обладающих аналогичным строением, и закономерно зависят от строения изомеров. Это дает возможность во многих случаях уверенно оценивать недостающие значения. Однако следует учитывать различие характера этих закономерностей в зависимости от условий испарения (стандартных или равновесных). Наиболее отчетливо это различие проявляется в значениях энтропии. [c.303]

Расчет АЯ°29а газообразных органических соединений методом введения поправок на замещение водорода группами —СНз и другими. Эмпирический метод, предложенный Андерсеном, Байером и Ватсоном [33—35], позволяет с достаточной точностью рассчитать стандартную теплоту образования при 25° С, абсолютное значение энтропии в старщартном состоянии при 25° С (5°29в) и температурную зависимость теплоемкости С ° — а + ЬТ+сТ практически для любых органических соединений (исключение составляют гетероциклические). Проверка этого метода показала, что результаты [c.37]

Метод Андерсона, Байера и Ватсона. Эмпирический метод Андерсона, Байера и Ватсона (метод введения поправок на замещение атомов Н группами —СНд и др.) позволяет с достаточной точностью рассчитать стандартную энтальпию образования при 25 °С, абсолютное значение энтропии при стандартных условиях Язва и температурную зависимость теплоемкости Ср = а + ЬТ + сТ практически для лобых органических соединений (кроме гетероциклических). [c.100]

Разобранные примерь иллюстрируют способы, с помощью которых можно получить предварительные ориентировочные значение энтропий и свободных энергий образования соединений, не изученных с термодинамической стороны. Для того чтобы облегчить изз еыие данных по энтропиям при решении подобного рода задач, непосредственно в тексте даны табл. 2—5, в которых приведены энтропии Твердых и жидких органических соединений при стандартной темпе ратуре. Материал, вошедший в таблицы, заимствованосновном из монографии Паркса и Хафмана и упоминавшегося выше обзора Стрел. [c.154]

Численные значения стандартной энтроппн большого количества веществ позволяют обнаружить некоторые закономерности, дающие возможность предсказать энтропию неизученных веществ. Это. (в свою очередь) позволяет рассчитывать равновесия химических реакций, не прибегая к непосредственному измерению равновесия и трудоемким калориметрическим исследованиям при низких температурах. Рассмотрим некоторые методы расчета стандартной энтропии органических и неорганических соединений. [c.120]

Табл. 14 представляет неполную сводку данных по энтальпиям и энтропиям сублимации, а также давлениям пара органических кристаллов. Соединения приведены в обычном порядке (принятом в hemi al Abstra ts, а также в других разделах этой главы). Для удобства пользования таблицей соединения различных классов разделены подзаголовками. Помимо названия и формулы каждого соединения, указаны также источники публикуемых данных и метод их получения. Значения энтальпии сублимации (АЯ ) и стандартной энтропии сублимации (AS ) приводятся тогда, когда имеется достаточная информация. Указаны также интервал температур и логарифм среднего давления, при которых велись измерения. Иногда авторы дают только среднюю температуру. Более полная таблица данных по сублимации составлена Джонсом [319]. [c.102]

Для газов и паров за стандартное принято состояние вещества в виде идеального газа при давлении 1 ат (0,1013 МПа 0,1 МПа). Именно для такого состояния и температуры 298 К в термодинамических таблицах, имеющихся в монографиях и справочниках, приводятся данные о стандартной энергии Гиббса и энтальпии образования соединений из простых веществ, а также об их абсолютной энтропии. Первые две величины обозначают ДС /,298 и АЯ /,298 (где индекс f происходит от англ. formation), а последнюю гэв. Если соединение при указанных условиях (1 ат, или 0,1013 МПа, и 298 К) является жидким или твердым, эти данные соответствуют его фиктивному состоянию в виде идеального газа. В свою очередь, AG°f, 298 и ДЯ /,298 относятся к образованию соединения из простых веществ (Ог, На, С и др.) в их обычном для 0,1 МПа и 298 К газообразном, жидком или твердом состоянии в виде наиболее стабильной модификации (значения ДЯ /,298 и 5 г98 для некоторых органических веществ приведены в качестве примера ниже, в табл. 3). [c.22]