Стандартные энтропия Энтропия стандартная

Вероятность различных состояний вещества (гааг, кристаллическое, жидкое) можно описать как некоторое его свойство и количественно выразить значением энтропии 3 [в Яж/(К.-моль ]. Энтропии веществ, как и их энтальпии образования, принято относить к определенным условиям обычно к температуре 25°С (298,15 К) и давлению 101 325 Па. Энтропию при этих условиях обозначают и называют стандартной энтропией. Значения стандартной энтропии для некоторых веществ приведены в табл 20. [c.189]

Рис. 127 Стандартные энтропии простых веществ

Стандартная энтропия — энтропии веществ, отнесенные к стандартным условиям. [c.279]

Аналогичным образом определяются и вычисляются изменения свободной энергии и энтропии, связанные с химической реакцией. Так, AG определяется как разность между свободной энергией Гиббса продуктов реакции и исходных веществ нри стандартных условиях. Стандартное изменение энтропии AS связано с AG и АН соотношением [c.44]

Изменение стандартных энтропий простых веществ (рис. 127) проявляется в периоде прямо противоположно изменению температуры плавления. В периодах стандартная энтропия вначале уменьшается, [c.236]

Для удобства расчетов и построения таблиц в справочниках приняты стандартные значения энтропий при Г=25°С =298,15 К и р= 1,013-10 Па, т. е. значения при тех же условиях, что и в случае расчета энтальпий (с. 148). Некоторые значения стандартных энтропий приведены в табл. 32. [c.156]

Здесь X — трансмиссионный коэффициент, обычно принимаемый равным единице (за исключением некоторых специальных случаев) — стандартная свободная энергия активации (характеризующая изменение свободной энергии системы в стандартных условиях при переходе ее из исходного состояния в активированное), и стандартная энтропия и стандартная энтальпия активации, кв — постоянная Больцмана (1,38-10 эрг/град) и к — постоянная Планка (6,625-эрг-сек). Из уравнения (4.3) видно, что константа скорости реакции определяется главным образом изменением свободной энергии при переходе системы в активированное состояние, так что любой внешний фактор, уменьшающий свободную энергию активации, будет способствовать ускорению химического процесса. [c.66]

В расчетах используют стандартную энтропию 5 . Стандартной называют энтропию при стандартном давлении 1,013-10 Па [c.39]

В соответствии с изменением типа химической связи и структуры в свойствах бинарных соединений проявляется более или менее отчетливо выраженная периодичность. Об этом, например, свидетельствует характер изменения по периодам и группам стандартной энтропии, температуры плавления, энтальпии и энергии Гиббса образования в зависимости от порядкового номера элемента с положительной степенью окисления (рис. 130), В изменении параметров отчетливо проявляется также вторичная периодичность (рис. 131). [c.247]

Стандартной энтропией образования вещества, Д , называется увеличение энтропии, сопровождающее образование одного моля вещества в стандартном состоянии из элементов, находящихся также в стандартных состояниях. Энтропию образования обычно вычисляют для стандартной температуры 25° С. Увеличение энтропии при химической реакции легко вычисляется, если реагирующие вещества и продукты реакции находятся в стандартном состоянии для этого надо из суммы абсолютных энтропий или энтропий образования продуктов реакции вычесть соответствующую сумму для реагирующих веществ. [c.97]

Кроме того, в случае двухатомных молекул иногда оказывается возможным определить по спектроскопическим данным энергию диссоциации молекулы на атомы. Если известна также и энергия превращения каждого элемента в стандартном состоянии в атомы, то можно определить величину стандартного теплового эффекта, а сочетая эту последнюю величину с величиной стандартной энтропии, полученной из спектроскопических данных, определяют и величины свободной энергии. Таким образом, оказывается возможным найти значение константы равновесия без необходимости проведения каких-либо чисто химических опытов. В других случаях приходится сочетать величины энтропии, определенные спектроскопическим методом, с величинами тепловых эффектов, найденных калориметрическим путем, чтобы вычислить изменение свободной энергии при реакции. [c.253]

Например, построение на основе данной химической реакции гальванического элемента и измерение его электродвижущей силы (э.д.с.) дает максимальную работу реакции и, следовательно, ДО или AF. Определение же стандартных энтропий отдельных участников реакции представляет значительно более трудную задачу. В то же время температурная зависимость Д 6 или Д f, определяемая по температурной зависимости э.д.с., представляет собой, по существу, изменение энтропии при реакции. [c.197]

Стандартные энтропии (S°2jg) S (Nj, r)= 199,9 S°(H2, г)—130 52 5 (ЫНз, r)=192,63. Д5р=192,63—(99,95+195,78) = —103,1 Дж/(моль.К), т. e. энтропия уменьшилась на 103,1 Дж/(моль-К) объем системы (число молей) уменьшился в 2 раза. [c.45]

Из аддитивности энтропии следует, что при реакциях ее изменение равно разности между энтропиями продуктов реакции и исходных веществ. Стандартные энтропии a-Fe, 02(г) и РеО(т) (кал/моль-К) при 298 К составляют 6,49 49,02 и 14,05 соответственно. Отсюда для реакции Ре(а) + /202(т) =РеО(т) изменение энтропии --= 14,05—6,49—1/2-49,02 = —16,95 кал/(г-атом) К) [71,2 Дж/(г-атом-К)]. [c.24]

Применение для ревизии, коррекции и оценки стандартных энтропий неорганических соединений расчетных методов, приведенных, например, в [1,4—6, 32, 85—90], является одним из необходимых условий формирования современных банков данных (БД) [1]. Для выявления закономерностей изменения свойств соединений, в частности их стандартной энтропии, в зависимости от различных факторов целесообразно использовать массивы известных данных, приведенных в справочных изданиях. Выявленные закономерности позволяют сконструировать конкретные методы расчета для последующего критического анализа, в частности источников исходной информации. Этот подход успешно использован ранее при выявлении закономерностей изменения стандартных энтальпий образования родственных бинарных и квазибинарных соединений [13, 23, 36, 41]. [c.54]

Стандартная энтропия адсорбции (стандартное изменение дифференциальной энтропии адсорбата при адсорбции на данном адсорбенте) при = 1 равна [c.17]

Как указывалось в разделе 7.1, является энтропией вещества в идеальногазовом состоянии при давлении в I атм, связанной с энтропиеи вещества в идеально-упорядоченном твердом состоянии при О К- Величина не является энтропией образования в том же смысле, что АЩ. Полезность состоит в том, что она применяется для определения стандартной энтропии реакции посредством суммирования значений продуктов реакции и исходных веществ, причем каждое слагаемое умножается на соответствующий стехиометрический коэффициент. Эта методика работоспособна, так как благодаря сохранению атомов в химической реакции, взаимно уничтожаются абсолютные энтропии всех участвующих в ней элементов. Кроме того, полагают, что прекращаются изменения энтропии в реакциях между веществами в идеальноупорядоченном твердом состоянии при О К, т. е. выполняется третий закон термодинамики. Подобный подход нельзя использовать для стандартного теплового эффекта химической реакции, который не равен нулю даже при О К. [c.251]

С) и кипения (—191,5°С) стандартные энтропии близки (для СО 97,3 Дж/град моль, N2 191,3 Дж/град моль) в твердом состоя- ии оксид углерода (II), как и азот, существует в виде двух модифи-<аций (кубической и гексагональной) плохо растворяются в воде и г. д. Сходство проявляется также в структуре спектров СО и N2. [c.406]

Авторы рассмотрели и ряд других допущений. Составляющие колебательного движения (не показанные в таблице) сокращаются при 300° К, и ими можно пренебречь, если температуры не превышают 500° К при расчете величины A S ° для этих реакций. Таким образом, значения приведенные в последних двух строках табл. ХИ.З, можно приравнять стандартной энтропии активации, если не учитывать изменения симметрии. [c.256]

Больцман дал очень ясную интерпретацию понятия энтропии, связав ее с упорядоченностью и неупорядоченностью на молекулярном уровне. В приложении 3 наряду со стандартными теплотами образования веществ приводятся также их стандартные энтропии, 5298. Не следует думать, однако, что эти величины получены из больцмановского выражения 5 = /с 1п И . Они определяются в результате калориметрических измерений теплоемкостей твердых, жидких или газообразных веществ, а также теплот плавления и испарения при комнатной температуре и их экстраполяции к абсолютному нулю. (Способы вычисления значений 5 из таких чисто термохимических данных излагаются в более серьезных курсах химии.) Эти табулированные значения Хгдв называют абсолютными энтропиями, основанными на третьем законе термодинамики. Дело в том, что рассуждения, на которых основано их вычисление по данным тепловых измерений, были бы неполными без предположения, называемого третьим законом термодинамики и гласящего энтропия идеального крщ тйлла при абсолютном нуле температур равна нулю. Содержание третьего закона представляется очевидным, если исходить из больцмановской статистической интерпретации энтропии. [c.61]

Стандартные энтропии простых веществ (р,Т=сопз1) являются периодическими свойствами, закономерно изменяющимися в пределах периодов и групп. На рис. 87 приведены стандартные энтропии инертных газов в зависимости от lgZ, а на рис. 88 стандартные энтропии двухатомных газов. [c.157]

Важной характеристикой бесконечно разб. р-ров являются функции сольватации-изменения термодинамич. ф-ций (энергии, энтальпии, стандартной парциальной энтропии, стандартного хим. потенциала и др.) при переносе растворенного в-ва из идеальной газовой фазы в бесконечно разб. р-р. Ф-ции сольватации несут количеств, информацию об интенснвносга взаимод. молекул растворенного в-ва с р-рителем. [c.187]

Если при образовании поверхностного соединения сохраняются лишь колебательные степени свободы, то стандартную энтропию адсорбированного слоя можно приближенно считать равной аналогичной величине соответствующего объемного соединения твердого тела (например, величину 5 для поверхностного окисла равной величине 5° для объемного окисла). Такое предположение возможно на основе приложимости теплового закона Нернста к адсорбционному равновесию [97, 134] другими словами, поверхностное и объемное соединения могут рассматриваться подобно разным алотропическим модификациям твердого тела. Изменение энтропии адсорбированного слоя определится слагаемым /(0), называемым конфигурационным членом энтропии, зависящим от способов расположения адсорбированных частиц на поверхности [134]. Конфигурационный член энтропии не входит в величину а, определяя вид изотермы адсорбции (так как Ло [c.48]

Из табл. 26 видно, что из всей величины стандартной энтропии азотнокислого аммония более 98% приходится на изменение энтропии при его нагревании от 15°К до стандартной температуры. Эта часть вычислена весьма точно, так как расчет основан на тщательно выполненных измерениях теплоемкости. Энтропия перехода составляет немногим более 1 % от всей величины стандартной энтропии и тоже вычислена с высокой точностью, поскольку вычисление основано на опытном определении теплоты перехода (ДЯ=110,8 кал) и температуры перехода (7 = 256, 2°К). Найденная путем экстраполяции опытных данных энтропия ЫН4КОз при 15° составляет всего лишь 0,147 кал моль град, или около 0,4% от всей величины стандартной энтропии. Очевидно, что даже при очень невысокой относительной точности вычисления <512 к (например, 10%) абсолютная погрешность этой величины невелика. [c.317]

Стандартные энтропии алканов показывают, что неразветвленный изомер обычно характеризуется более высоким значением, чем разветвленные изомеры, из-за терических препятствий в последних, снижающих число внутренних вращательных энергетических состояний. Так, октан и его изомеры — 3-этилгексан, 2,2-диметилгексан и 2,2,3,3-тетраметилбутан — имеют энтропию 111, 109,5, 103 и 94 энтр. ед. Наличие двойной связи в алкене ненамного снижает стандартную энтропию по сравнению с энтропией алкана, особенно если двойная связь в первом является концевой, но циклизация вызывает существенное снижание энтропии, и для соединений пентан, пентен-1 и циклопентан значения этой величины равны 83,3, 83,1 и 70 энтр. ед. соответственно. Вариации энтропии, которые зависят от размера цепи, в большой степени определяют термодинамическую устойчивость веществ. Так, сравнительная легкость, с которой может быть проведен пиролиз нефти (стр. 258), определяется наличием углеводородов с длинной цепью, которые термодинамически менее устойчивы, чем образующиеся из них малые молекулы, несмотря на то что АЩ увеличивается почти аддитивно с вводом каждой СНг-группы в алкильную цепь. [c.165]

По полученному нами значению S0(TeO2 298,15, т) и стандартной энтропии соответствующих простых веществ [7] (Те, 298,15, т) = = 49,50 + 0.21 Дж-моль-1-К-1 SHO2, 298,15, г) = 205,04 0,25 Дж-моль-1-К 1 рассчитали стандартную энтропию образования твердого ТеОа AS (ТеОг, 298,15, т) =-184,43+0,81 Дж-моль-i-K-i. [c.20]

Соответственно степени беспорядка энтропия вещества в газовом состоянии значительно больше, чем в жидком, а тем более — чем в кристаллическом. Напрн.мер, стандартная энтропия воды 5 гая = = 69,96 Дж/град-моль, а водяного пара = 188,74 Дж/град-моль. У вещества в аморфном состоянии энтропия больше, чем в кристаллическом (более упорядоченном) состоянии, например для стекловидного и кристаллического Si02 стандартные энтропии равны 46,9 и 42,(19 Дж/град-моль соответственно. Стандартная энтропия графита (5,740 Дж/град-моль) больше, чем алмаза (2,368 Дж/град-моль), отличающегося особо жесткой структурой. При данном агрегатном состоянии энтропия тем значительнее, чем больше атомов содержится в молекуле. Так, энтропия Oj(r) (238,8 Дж/град моль) больше, чем газообразных Ог (205,03 Дж/град-моль) и [c.171]

Диссоциация была изучена фотометрически по увеличению коицеитрации N63 при прохождении адиабатической ударной волны через смесь N204 в газе-носителе N3. Данный метод, как признают, является неточным, и в этой системе энергию активации (а следовательно, и частотный фактор) трудно измерить, но, по-видимому, можно ие сомневаться в том, что частотный фактор превышает величину сек 1. Эта реакция Показывает типичную зависимость от давления. Энтропия активации составляет около 10 кал моль-град, И это легко объяснить, если сопоставить указанную величину с полным изменением энтропии в реакции, составляющим около 45 кал моль -град (стандартные условия 25° С, давление 1 атм). Стандартное изменение энтропии, обусловленное поступательным движением, равно 32,4 кал моль-град, и на долю изменения, обусловлеи-ного вращением и колебанием, остается 12,6 кал моль-град. Последняя величина сопоставима с величиной энтропии активации 10 кал моль-град. Это указывает на то, что переходный комплекс подобен скорее свободно связанным молекулам N02, нежели молекуле N204. [c.232]

Для реакции типа СНз+HR [СНз-НК]- СН4+В, а также для подобных ей реакций отрыва Н атома атомами Н и атомами галогенов был проведен ряд расчетов. Байуотер и Робертс [9] провели подробное сравнение таких реакций для ряда соединений полученные данные позволяют более детально проследить за изменением энтропии активации. В табл. XII.3 приведены величины вычисленных стандартных (при 300° К и 1 атм) молярных энтропий поступательного и вращательного движений комплексов Н или СНз с RH и изменения стандартной энтропии в реакциях H-fHR НгК, Ha-f HR H4R (пренебрегая колебательным движением), найденные этими авторами. [c.256]

Этот метод применялся при подсчете иредэксиоиенциальных множителей для ряда реакций свободных радикалов [151. Для проверки вычисленных энтропий для метильных радикалов результаты сравнивались с энтропиями для соответствующих молекул. Так, стандартные энтропии (25° С, 1 атм) СН и NH3, равные соответственно 44,5 и 45,9 кал моль-град, сравниваются с величиной, вычисленной для СНз и равной 45,5 кал моль-град (пренебрегая электронным вырождением ). Точность оценки составляла 1 кал моль-град. Подобным же образом вычисляется величина " (СгНа), равная [c.258]

В частности, изменение значения энтропии может объясняться переоценкой стандартной энтропии СНз от 1 до 2 кал/молъ-град (см. табл. XIII.5). [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология