Стандартные соединений

Таблица 12. Химические сдвиги обычно используемых стандартных соединений и растворителей

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

В приборах с варьируемым потенциалом результаты легко представить через величины т/е. Как можно видеть из сравнения различия в разности потенциалов, соответствующих величинам т/е 400 и 401, с различием для т/е 20 и 21 [рассчитанных по уравнению (16.1)], точность меняется с массой. В современных приборах низкого разрешения можно добиться точности в интервале ( 0,4— 1) т/е до 1000 единиц массы. При высоком разрешении точность составляет 2—3 м. д. при очень больших массах (> 3000), если имеются стандартные соединения, пики которых отличаются на 10—12% от пиков неизвестных масс. Сполна фторированный керосин — одно из таких распространенных стандартных соединений, положение линий которого известно вплоть до 900 единиц массы. [c.315]

На рис. 12.1—12.6 показаны наиболее употребительные в сварной химической аппаратуре конструкции стальных сварных стандартных соединений, а в таблице — ссылки на соответствующие стандарты, в которых приведены основные размеры сварных соединений. [c.196]

Количественный анализ индивидуального состава основан на уникальности масс-спектра любого органического соединения. Точность анализа определяется различием масс-спектров компонентов смеси. Использовать корреляции между масс-спектром и структурой молекул в этом типе анализа нет необходимости. Анализу смеси предшествует съемка масс-спектров соответствующих индивидуальных соединений и определение коэффициентов чувствительности. Чувствительность, как правило, определяется для наиболее интенсивных пиков и представляет собой высоту пика, приходящуюся на единицу давления. Иногда определяется относительная интенсивность пика к соответствующему пику стандартного соединения. [c.130]

IX. Химические сдвиги протонов и углерода -13 стандартных соединений и растворителей, [c.319]

Ввиду зависимости расщепления от внешнего поля на различных спектрометрах были бы получены различающиеся значения АЯ. Однако зависимость его от можно исключить, если проводить относительные измерения и фиксировать положение сигнала соответствующего вещества относительно сигнала стандартного соединения. Тогда химический сдвиг определится как [c.256]

Величины энергий X—Н-связей считают постоянными, и их значения подобраны Дьюаром по ряду стандартных соединений (см. табл. 7.17). [c.247]

Одним из наиболее удобных практических приемов быстрого получения необходимых сведений по удерживанию индивидуальных веществ различными неподвижными фазами является последовательное соединение нескольких колонок и использование схем газовых коммуникаций, обеспечивающих отвод части элюата на выходе каждой колонки к детектору (см. лабораторную работу 7). Применение подобных схем позволяет решать и обратную задачу, т. е. получать информацию об условной хроматографической полярности и селективности различных неподвижных фаз по совокупности параметров удерживания и рассчитываемых из них термодинамических характеристик сорбции представительного набора стандартных соединений (см. лабораторную работу 4). [c.179]

Величины энергий X—Н связей считаются постоянными и их значения подобраны Дьюаром по ряду стандартных соединений. Значения этих энергий приведены в табл. 44. [c.275]

В возбужденные энергетические состояния поглощают электромагнитное излучение в радиочастотном диапазоне. Образец помещают между полюсами сильного магнита и регистрируют интенсивность прошедшего излучения, плавно меняя частоту падающего излучения. Так получают спектр ЯМР, содержащий отдельные сигналы поглощения. Положение этих сигналов определяется как разность частоты сигнала исследуемого вещества и стандартного соединения [чаще всего тетраметилсилана 51(СНз)4, деленная на рабочую частоту спектрометра (например, 100 МГц). Так как полученные величины очень малы (порядка Ю ), то по практическим соображениям их умножают на 10 . Таким образом приходят к величинам химических сдвигов б, выраженным в безразмерных единицах — миллионных долях (м.д.). Эти величины характеристичны для ядер отдельных изотопов, но зависят также от химического окружения ядер в молекуле. Структурно-эквивалентным ядрам соответствуют одинаковые значения б для протонов тетраметилсилана 6 полагается равным нулю. [c.26]

III.2.4.1. Использование стандартных соединений (метод метки) [c.178]

Метод заключается в добавлении к проанализированному образцу известного стандартного соединения (метки) с последующим хроматографированием в тех же условиях и сопоставлением исходной и конечной хроматограмм. [c.178]

При этом принимается, что нормировочный (градуировочный) множитель для стандартного соединения /ст 1.0- [c.226]

Иногда, однако, удобнее разбавлять растворителем порции анализируемой смеси и стандартного соединения по отдельности и смешивать аликвоты приготовленных растворов. В этом случае необходимо строго учитывать количества растворителя с тем, чтобы ввести в расчетную формулу коэффициенты, отражающие различную степень разбавления подлежащей анализу смеси и стандартного соединения. [c.229]

Поскольку техника расшифровки хроматограмм сводится к измерению параметров хроматографических пиков интересующего и стандартного соединений, условия хроматографирования должны обеспечивать по возможности полное их разделение все остальные составляющие исходной пробы в принятых условиях анализа могут не отделяться друг от друга или даже вообще не проявляться на хроматограмме (в этом заключается преимущество метода внутреннего стандарта перед методом внутренней нормализации). [c.229]

В этом случае в одинаковых условиях получают две серии хроматограмм а) исходной анализируемой смеси и б) порции смеси с добавленным к ней известным количеством <7,. одного из компонентов, играющего роль стандартного соединения. Содержание [c.230]

Проще и с требуемой точностью могут быть определены относительные объемы удерживания, которые, кроме того, меньше зависят от условий анализа. Но так как область температур кипения анализируемых смесей может быть весьма различна, то в качестве стандартного соединения нельзя применять всегда одно и то же вещество для определения относительных объемов удерживания приходится использовать различные стандартные вещества. Поскольку объемы удерживания этих веществ не связаны между собой определенными соотношениями, то применение этих величин для идентификации неизвестных веществ и даже их представление в форме таблиц ограничены. [c.233]

Значение фактора корректуры площадей // находят прн анализе смеси известного состава. В качестве стандартного соединения (/= [c.100]

Более просто определяется относительный выход флуоресценции, особенно если есть возможность сравнить флуоресценцию исследуемого вещества с флуоресценцией стандартного соединения, выход флуоресценции (Ф/ ) которого известен (табл. 16.1). [c.268]

Площади под кривыми истинных спектров флуоресценции двух растворов (неизвестного и стандартного соединений) пропорциональны их общим интенсивностям флуоресценции (/ и 1 е). [c.269]

Для стандартных соединений 1 моль л это отношение становится равным ехр (28,5—4,5)/Л = = 106>24 моль л. Если предположить, что Еа равно минимальному З71ачепию АН к, то отношение скоростей получения радикалов путем реакций 1 и А равно R i)/R (А) = = Ку/КА (АсН), где К у и Ка— константы равновесия. При 800° К и давлении ацетальдегида 1 атм R (i)/R (А) = % Если даже реакция А имеет энергию активации на 4 ккал вышё вычисленной энергии активации, количество радикалов, образующихся по этой реакции, составляет 20% от количества радикалов, образующихся по реакции 1 при 800° К и еще больше при более низких температурах. Включение реакции А в общую схему будет хорошо-совпадать с наблюдаемым во время опыта порядком, равным —1,8 (Леторт и др.), и ингибирующим действием посторонних газов, [c.336]

Выходы долгоживущей флуоресценции и фосфоресценции определяются тем же методом, что и выходы быстрой флуоресценции, т. е. сравнением площади под исправленным спектром испускания с площадью под спектром быстрой флуоресценции стандартного соединения. Для получения соответствующей величины площади интенсивность долгоживущей люминесценции нужно разделить на коэффициент фосфориметра. [c.70]

Однако область температур кипения анализируемкх веществ может быть весьма различна, поэтому в качестве стандартного соединения нельзя применять во всех случаях одно и то же вещество. Приходится удерживаемые объемы относить к различным стандартным веществам, объемы удерживания которых в общем случае не связаны между собой какими-либо соотношениями. [c.115]

Обычно при программировании процесса расшифровки хроматограмм используется принцип аналогий — сравнение хроматографических параметров удерживания веществ с соответствующими данными для стандартных соединений. Этот метод хорошо зарекомендовал себя при анализе смесей известного состава, содержащих ограниченное число компонентов и имеющих необходимую информацию для сравнения в банке данных. Для исследования же смесей природного происхождения, содержащих огромное число органических соединений, принадлежащих к различным гомологическим рядам, предложены так называемые методы бесстан-дартной идентификации (см. раздел HI.2.4.3). В основу алгоритма идентификации положено универсальное уравнение вида (И 1.26), выражающее зависимость параметров удерживания от номера гомолога. Наиболее воспроизводимыми и специфическими для пары сорбат—сорбент являются удельные удерживаемые об1ъемы (Vg) и индексы удерживания. Именно эти характеристики можно использовать для ЭВМ-идентификации при отсутствии стандартных [c.252]

Итак, любые знаки О- и -выражают лишь конфигурацию молекулы относительно того или иного стандартного соединения. Что касается абсолютной конфигурации соединении того или иного ряда и даже серии рядов, то для ее выяснения достаточно было установить истинное строенне (расположение заместителей в пространстве) одного представителя. В частности, абсолютная кон(1)игурация активных винных кислот была установлена с номонхью рентгеноструктурного анализа их рубидиевых солей. [c.154]

Поскольку метод МОХ — полуэмпирический, общий способ оценки Ки И состоит в следующем. Если требуется провести расчет каких-то конкретных характеристик, например дипольньк моментов группы соединений, включающих, допустим,. /7 -гибридизовап-ный азот в системе сопряженных связей, проводят расчеты нескольких стандартных соединений, варьируя параметры, и выбирают затем те из них, которые лучше воспроизводят экспериментальные значения. С этими параметрами рассчитывают затем остальные соединения. [c.284]

Параметризация метода MINDO. Параметры метода MINDO отличаются от схемы INDO введением ряда эмпирических зависимостей для интегралов yab, Pmv и энергии отталкивания остовов, выбираемых так, чтобы добиться наилучшего согласия рассчитанных и экспериментальных значений теплот образования и геометрических характеристик широкого класса стандартных соединений. [c.353]

Наиболее распространенный способ экспериментального определения для какого-либо вещества относительно стандартного соединения заключается в хроматографировании искусственно составленных смесей необходимых компонентов с Е ыбранным стандартным веществом и последующем расчете по формуле [c.226]

Выходы долгоживущей флуоресценции и фосфоресценции определяются тем же методом, что и выходы быстрой флуоресценции, т. е. сравнением площади под исправленным спектром испускания с площадью под спектром быстрой флуоресценции стандартного соединения. Для получения соответствующей величины площади интенсивность долгоживущей люминесценции нужно разделить на коэффициент фосфориметра. Иногда соединение имеет и долгоживущую люминесценцию, и быструю флуоресценцию. Если квантовый выход последней уже определен обычным способом, отношение выхода замедленной флуоресценции к выходу быстрой флуоресценции можно вычислить по сравнению интенсивности одного из максимумов в спектрах, которые идентичны по форме. Измеряемый спектр испускания не надо исправлять по чувствительности фотоумножителя, но необходимо сделать поправки на коэффициент фосфориметра и чувствительности прибора, при которых измеряются оба спектра. [c.160]

Для оце[1ки эффективности капиллярной колопки кроме формул (7.12) и (7.13) используют так называемое число разделений . Этот способ оценки эффективности, применимый и для разделения с программированием температуры, даст более реалистическую меру эффективности колонки, причем для его осунгеств-ления можно использовать стандартные соединения того же типа, что и анализируемые. [c.337]

Для представления набора функциональных групп, с которыми могут взаимодействовать полярные силы, были врлбраны 5 стандартных соединений бензол, этанол, бутанон-2, нитрометан и пиридин. Если разделить на 100 увеличение /уд каждого из этих соединений ио отношению к /уд на сквалане, получатся константы Рор-щнайдера — X, У, 2, и, 8 соответственно. Ниже приведены константы Роршнайдера для НФ карбовакс 20 М [c.348]

Сравнение основности полиметилбензолов (по данным табл. 13.1) и устойчивости п-комплексов с относительными скоростями их бромирования (Вг2 в СН3СООН) и хлорирования (С1зв СН3СООН) при 25 °С. В качестве стандартного соединения взят бензол. [c.1030]

Широко использующимися стандартными соединениями являются растворы сульфата и бисульфата хинина в 1 н. водном растворе Н2504. [c.268]