Энтропия стандартная органических соединений

МОЛЯРНЫЕ ТЕПЛОЕМКОСТИ И СТАНДАРТНЫЕ ЭНТРОПИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, ИЗМЕНЕНИЯ ЭНТАЛЬПИИ ПРИ ИХ ОБРАЗОВАНИИ, СГОРАНИИ И ИСПАРЕНИИ [c.796]

В таблице приведены молярная теплоемкость и стандартная энтропия органических соединений, изменение энтальпии и свободной энергии при их образовании, изменение энтальпии при сгорании, плавлении и испарении. [c.854]

В. Б. Фальковский используя результаты работ Питцера, рассчитал средние инкременты отдельных связей или групп связей для стандартной энтропии (Sms) различных органических соединений в газообразном состоянии и инкременты связей для теплоемкости как функции температуры. На основе полученных результа- тов и значений АЯ/. 298 он рассчитал инкременты связей и групп [c.261]

Все параметры процесса испарения органических соединений закономерно изменяются в рядах гомологов, обладающих аналогичным строением, и закономерно зависят от строения изомеров. Это дает возможность во многих случаях уверенно оценивать недостающие значения. Однако следует учитывать различие характера этих закономерностей в зависимости от условий испарения (стандартных или равновесных). Наиболее отчетливо это различие проявляется в значениях энтропии. [c.303]

УНИВЕРСАЛЬНЫЙ ЭМПИРИЧЕСКИЯ МЕТОД РАСЧЕТА СТАНДАРТНЫХ ТЕПЛОТ ОБРАЗОВАНИЯ ДЯ°об, ЭНТРОПИИ 5° И КОЭФФИЦИЕНТОВ а.Ь, с ЗАВИСИМОСТИ ТЕПЛОЕМКОСТИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ (С°р = а+ЬТ+сГ) ДЛЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.360]

Выражение (1.46) может быть использовано для вычисления и других термодинамических свойств газообразных органических соединений. Так, стандартная энтропия 5°29 , стандартная энергия [c.42]

Наличие значений 5298 для большого числа различных веществ позволяет обнаружить некоторые закономерности. Это дает возможность расширить количество данных, не прибегая к непосредственному измерению равновесия и трудоемким калориметрическим измерениям при низкой температуре. Ниже приведены некоторые уравнения для расчета стандартной энтропии неорганических и органических соединений (обозначения 5°98 большей частью заменены 5). [c.437]

Метод Бенсона. С. Бенсон и др. разработали точный метод расчета стандартной энтальпии образования и абсолютной энтропии при 25 °С. Теплоемкость (Ср) может быть рассчитана в широком интервале температур (от 300 до 1000 К). Данный метод учитывает вклады составляющих групп в величины АН , 8т, Ср молекул органических соединений. Ю. А. Жоров [3] отмечает, что этот метод основан на том, что при взаимодействии двух молекул ABA и СВС, где А, В и С - атомы или группы, образуется две молекулы AB при диспропорционировании [c.105]

Скрытая теплота парообразования и давление пара веществ, которые при стандартной температуре находятся в твердом или жидком состоянии. Могут быть использованы и другие эквивалентные этим данные. Например, вместо абсолютной энтропии каждого вещества можно было бы также использовать энтропии образования всех веществ, участвующих в реакции. Энтропии образования определяются сочетанием абсолютных энтропий соединения и энтропий соответствующих простых веществ. Теплоту реакции можно получить из теплот образования, которые, в свою очередь, обычно определяются (по крайней мере для органических соединений) путем сочетания теплот сгорания рассматриваемых соединений и составляющих их простых веществ. [c.571]

Помимо справочников общего характера стандартные энтропии можно найти для органических соединений в [Б-4, 12, 14, 15], [В-2], 1Г-4а, 19) для неорганических соединений в [Г-4а, 13, 16, 17, 17-а]. [c.459]

Некоторые приближенные методы. Наличие значений для большого числа различных веществ позволяет обнаружить некоторые закономерности, дающие возможность предсказать величину энтропии неизученных соединений. Это дает возможность расширить количество данных, не прибегая к непосредственному измерению равновесия и трудоемким калориметрическим измерениям при низкой температуре. Ниже приводятся некогорые уравнения для расчета стандартной энтропии неорганических и органических соединений (обозначения большей частью заменены S). [c.462]

В табл. 1 приведены 219 реакций окисления углеводородов до кислородсодержащих органических соединений алифатического ряда. Для всех этих реакций получены полные термодинамические характеристики логарифмы констант равновесия, тепловые эффекты, изменения свободной энергии при постоянном давлении, изменения связанной энергии и энтропии реакций, стандартные величины которых приведены в данной таблице, а при разных температурах в пределах от 298,15 до 1000 или 1500°К -в последующих основных таблицах. При этом во многих случаях рассчитаны также степени превращения исходного вещества и равновесные составы газовой смеси в зависимости от температуры. [c.7]

Кроме того, значения коэффициентов распределения и факторов разделения могут зависеть от распределения незаряженного комплекса или ионного ассоциата между двумя фазами. Так как незаряженный комплекс в большинстве случаев имеет гидрофоб- ную поверхность, то закономерности распределения такого комплекса должны в основном совпадать с закономерностями для органических соединений. Распределение органических соединений между водой и растворителем тесно связано с растворимостью этих соединений в воде, так как растворение в этом случае можно рассматривать как распределение вещества между водой и собственной органической жидкой фазой. Хорошо известно, что растворимость в воде углеводородов, являющихся членами одного гомологического ряда, снижается по мере увеличения числа углеродных атомов. Показано [4], что для каждой группы углеводородов (парафинов, циклопарафинов, олефинов, ацетиленов, ароматических углеводородов) имеется линейная зависимость между стандартной свободной энергией растворения и молярным объемом растворенного соединения. Более того, имеющиеся данные [5] позволяют предположить, что основной вклад в изменение положительной стандартной энергии растворения в воде вносит отрицательное изменение энтропии. Низкая растворимость углеводородов в воде и энтропийный характер этого процесса являются результатом структуроформирующего поведения углеводородов. Согласно Франку и Эвансу [6], органические молекулы, растворенные в воде, повышают долю тетракоординированных молекул воды. Образование кластеров тетракоординированных молекул воды вокруг растворенных углеводородов (или подобных им соединений) эквивалентно приближению ориентации молекул воды к льдоподобной структуре. Это сопровождается существенным снижением энтропии, так как молекулы воды, образующие кластер, теряют при этом трансляционную степень свободы. [c.21]

Расчет АЯ°29а газообразных органических соединений методом введения поправок на замещение водорода группами —СНз и другими. Эмпирический метод, предложенный Андерсеном, Байером и Ватсоном [33—35], позволяет с достаточной точностью рассчитать стандартную теплоту образования при 25° С, абсолютное значение энтропии в старщартном состоянии при 25° С (5°29в) и температурную зависимость теплоемкости С ° — а + ЬТ+сТ практически для любых органических соединений (исключение составляют гетероциклические). Проверка этого метода показала, что результаты [c.37]

Метод Андерсона, Байера и Ватсона. Эмпирический метод Андерсона, Байера и Ватсона (метод введения поправок на замещение атомов Н группами —СНд и др.) позволяет с достаточной точностью рассчитать стандартную энтальпию образования при 25 °С, абсолютное значение энтропии при стандартных условиях Язва и температурную зависимость теплоемкости Ср = а + ЬТ + сТ практически для лобых органических соединений (кроме гетероциклических). [c.100]

При рассмотрении процессов и реакций необходимо учитывать состояние веществ, участвующих в превращениях. Для элементарных веществ в качестве стандартного состояния выбирается конденсированное состояние вплоть до таких температур, при которых давление пара элемента достигает 1 атм. При более высоких температурах в качестве стандартного выбирают состояние идеального газа. Практические величины энтропий элементов в стандартном состоянии приведены в гл. VIII и XIV. Как уже отмечалось в гл. I, в настоящей книге, за исключением специальных случаев, в качестве стандартного состояния органических соединений при всех температурах выбрано состояние идеального газа при давлении 1 атм (обозначаемое знаком градуса). Другие состояния, которые могут представлять интерес, нетрудно связать со стандартным состоянием. [c.131]

Разобранные примерь иллюстрируют способы, с помощью которых можно получить предварительные ориентировочные значение энтропий и свободных энергий образования соединений, не изученных с термодинамической стороны. Для того чтобы облегчить изз еыие данных по энтропиям при решении подобного рода задач, непосредственно в тексте даны табл. 2—5, в которых приведены энтропии Твердых и жидких органических соединений при стандартной темпе ратуре. Материал, вошедший в таблицы, заимствованосновном из монографии Паркса и Хафмана и упоминавшегося выше обзора Стрел. [c.154]

Численные значения стандартной энтроппн большого количества веществ позволяют обнаружить некоторые закономерности, дающие возможность предсказать энтропию неизученных веществ. Это. (в свою очередь) позволяет рассчитывать равновесия химических реакций, не прибегая к непосредственному измерению равновесия и трудоемким калориметрическим исследованиям при низких температурах. Рассмотрим некоторые методы расчета стандартной энтропии органических и неорганических соединений. [c.120]

Табл. 14 представляет неполную сводку данных по энтальпиям и энтропиям сублимации, а также давлениям пара органических кристаллов. Соединения приведены в обычном порядке (принятом в hemi al Abstra ts, а также в других разделах этой главы). Для удобства пользования таблицей соединения различных классов разделены подзаголовками. Помимо названия и формулы каждого соединения, указаны также источники публикуемых данных и метод их получения. Значения энтальпии сублимации (АЯ ) и стандартной энтропии сублимации (AS ) приводятся тогда, когда имеется достаточная информация. Указаны также интервал температур и логарифм среднего давления, при которых велись измерения. Иногда авторы дают только среднюю температуру. Более полная таблица данных по сублимации составлена Джонсом [319]. [c.102]

Для органических веществ многих типов (углеводородов разных классов, кислородсодержащих соединений, галогенпроизвод-ных, аминов, сернистых соединений и др.) стандартные теплоты образования энтропии образования 5298 и коэффициенты а, [c.233]

Для газов и паров за стандартное принято состояние вещества в виде идеального газа при давлении 1 ат (0,1013 МПа 0,1 МПа). Именно для такого состояния и температуры 298 К в термодинамических таблицах, имеющихся в монографиях и справочниках, приводятся данные о стандартной энергии Гиббса и энтальпии образования соединений из простых веществ, а также об их абсолютной энтропии. Первые две величины обозначают ДС /,298 и АЯ /,298 (где индекс f происходит от англ. formation), а последнюю гэв. Если соединение при указанных условиях (1 ат, или 0,1013 МПа, и 298 К) является жидким или твердым, эти данные соответствуют его фиктивному состоянию в виде идеального газа. В свою очередь, AG°f, 298 и ДЯ /,298 относятся к образованию соединения из простых веществ (Ог, На, С и др.) в их обычном для 0,1 МПа и 298 К газообразном, жидком или твердом состоянии в виде наиболее стабильной модификации (значения ДЯ /,298 и 5 г98 для некоторых органических веществ приведены в качестве примера ниже, в табл. 3). [c.22]