Константы комплексонатов

Для осуществления обратного титрования к раствору, содержащему определяемый ион металла, добавляют раствор комплексона III в избытке. Если необходимо, выжидают до практически полного образования комплексоната и потом избыток комплексона III оттитровывают раствором ионов подходящего металла. Если определяемый ион образует кинетически лабильный комплексонат, для обратного титрования выбирают ионы такого металла, логарифм реальной константы устойчивости комплексоната которого больше 7, но меньше логарифма реальной константы комплексоната определяемого иона металла. Почти всегда эти условия выполняются, если для обратного титрования пользуются ионами магния. Иногда для обратного титрования можно применять также ионы других металлов, например цинка или меди. [c.226]

Изменить направление вытеснительной реакции можно также и в том случае, когда константа комплексоната определяемого металла меньше константы комплексоната прибавляемого металла. Например, при определении ионов бария, для которого нет хороших металлиндикаторов, можно прибавить избыток комплексоната цинка, который более устойчив по сравнению с комплексонатом бария. Однако если прибавить в раствор достаточное количество аммиака, который в сильной мере будет связывать цинк в комплекс, тогда произойдет реакция [c.286]

Селективное комплексонометрическое титрование одного катиона в присутствии других возможно, главным образом, благодаря применению маскирующих реагентов (МР). Маскирующими называют те реагенты, которые устраняют действие мешающих ионов без их выделения из системы. Маскирующие вещества, применяемые в комплексонометрии, — это соединения, препятствующие образованию тех или иных комплексонатов металлов. МР понижает концентрацию свободного маскируемого иона и уменьшает величину условной константы комплексоната. С этой точки зрения рассматриваются следующие виды маскирования. [c.664]

И наоборот, при 10-кратном избытке комплексоната M Y достаточно, чтобы условные константы комплексонатов различались [c.133]

Устойчивость образующегося комплексоната может быть определена через условную константу устойчивости [c.84]

Определение ионов нескольких элементов при совместном присутствии возможно при существенном различии констант устойчивости их комплексонатов. [c.178]

Рис. 1.30. Зависимость условных констант устойчивости комплексонатов цинка и магния от pH раствора

Уже Mg + проявляет нормальную способность образовывать хелатные циклы с комплексонами. Однако установлено, что комплексонаты Са (т. е, хелатные комплексы с комплексонами) несколько более устойчивы, чем аналогичные по составу комплексонаты Mg [6, с. 382 и далее]. Например, для комплексона этилендиаминтетрауксусной кислоты (Н4А), получившего широчайшее практическое использование, получены следующие величины констант устойчивости комплексонатов состава М А2 [c.44]

Заметим, что введенное выше понятие условной константы устойчивости справедливо при наличии относительно простого равновесия (7.1). В других случаях, в зависимости от конкретной ситуации, в понятие условной константы устойчивости вкладывают несколько иной смысл. Так, например, под условной константой устойчивости комплексонатов металлов — комплексов металлов с анионами четырехосновной этилендиа- [c.196]

РЕАЛЬНЫЕ КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОНАТОВ [c.211]

Подстановка соотношений (15.10) и (15.11) в уравнение константы устойчивости комплексонатов (15.8) приводит к следующе- [c.212]

Рис. 45. Зависимость от pH реальных констант устойчивости некоторых комплексонатов

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

При реакциях образования комплексонатов изменением pH раствора можно маскировать этилендиаминтетраацетат-ионы, представляющие собой реагент. Если, например, при pH 2 титруют ионы железа (111), реальная константа устойчивости комплексоната равна Ю ". В случае, когда в точке стехиометричности [c.237]

Ионы других металлов, присутствующие в растворе примерно в такой же концентрации, как титруемые ионы железа (III), практически не мешают, если в комплексонаты превращаются не более 0,1% этих ионов. Следовательно, реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов не должны превышать 0,1 X X0,001/0,1 10- 2= 1Q3.2 или Ig /( = <3,2. Из рис. 45 видно, что, если ионы железа (III) титруют при pH 2, реагент по отношению к ионам щелочноземельных металлов (Mg +, Ba +) замаскирован. [c.237]

Иногда для маскирования используют о к и с л ит е л ь и о - восстановительные реакции. Мешающий элемент при этом переводят в другую степень окисления. Примерами могут служить комплексонометрические титрования циркония (IV) или тория (IV) в присутствии ионов железа (III). Титрования проводят при pH 1,5—2, и лоны железа (III) в таких условиях мешают определениям. Мешающее влияние устраняют восстановлением железа аскорбиновой кислотой до железа (II). Количественные расчеты здесь затруднены в связи с отсутствием достоверных данных по константам устойчивости комплексонатов и гидроксокомплексов циркония (IV) и тория (IV). Однако из рис. 45 можно сделать качественную оценку видно, что. при pH 2 логарифм реальной константы устойчивости комплексоната железа (И) меньше единицы. [c.237]

Реальные константы устойчивости комплексонатов [c.218]

Константа равновесия К представляет собой константу устойчивости комплексоната. Зарядность хелата определяется зарядностью иона-комплексообразователя при 2=2 получают комплексонаты МеУ , при г — 3 — комплексонаты МеУ" и при 2=4 — комплексонаты МеУ. [c.218]

Подстановка соотношений (15.3) и (15.4) в уравнение константы устойчивости комплексонатов (15.2) приводит к следующему выражению [c.219]

Реальная константа устойчивости характеризует равновесие образования комплексонатов в конкретных реальных условиях, при определенном pH раствора и в присутствии побочных лигандов. Молярная доля Су4- зависит от pH раствора [см. формулу (15.1)1 от pH зависит обычно также молярная доля так как концентрации побочных лигандов (0Н , NHз, СН СОО") зависят от pH. Следовательно, численные значения реальных констант устойчивости тоже зависят от pH раствора. [c.219]

Так как значения реальной константы устойчивости зависят от pH раствора, условия (15.8) и (15.9) выполняются в строго определенном интервале pH. Этот интервал удобно выяснить по графику, показывающему зависимость lg ( от pH раствора. Для ряда комплексонатов такой график приведен на рнс. 50. После проведения горизонтальной прямой с ординатой = 7 видно, что, не превышая погрешности 0,1 %. при = 0,1 моль/л можно тит- [c.222]

При добавлении избирательно действующих комплексующих реагентов можно добиться количественного протекания обменной реакции (4.86) в прямом направлении даже в тех случаях, когда к плексонат определяемого металла MY менее прочен, чем комплексонат вспомогательного металла М У Km < Км у)- Это возможно, поскольку вследствие преимущественного закомплексовы-ьания иона М маскирующим реагентом условная константа устойчивости его комплекса с ЭДТА становится значительно меньше, чем условная константа комплексоната МУ (К т > Km y). Но при этом Km y не должна быть меньще 1 10 . Химическая ошибка при титровании заместителя, как и в других случаях, определяется разностью величин [ y], [См ] и [См] в конце титрования [c.134]

В чем отличие условных констант устойчивости светопоглощающих соединений от условных констант комплексонатов металлов, используемых в тит-риметрическом анализе [c.155]

В усдовиях титрованЕЯ условные константы комплексонатов элементов отличаются на 4-8 порядков, что позволяет получать кривые титрования, отлича13 циеся резким перегибом вблизи точки конца титрования. [c.189]

При титровании с использованием буферных растворов оптимальное значение pH среды определяется устойчивостью комплексного соединения и это значение, как правило, тем ниже, чем более устойчив комплексонат (чем больше степень окисления металла, образующ,его его). Для прогнозирования возможности кондуктометрического титрования катионов металлов (например, для М) раствором ЭДТА рекомендуется использовать следующие данные (р — константа устойчивости комплекса состава [c.110]

На рис. 45 показана зависикость логарифмов реальных констант устойчивости некоторых комплексонатов от pH раствора. Левые ветви кривых нисходящи из-за увеличения в кислой среде степени протонизации аниона т. е. из-за уменьшения мольной доли- у4-- Правые ветви изменяются под влиянием образования гидроксокомплексов, а в случае Комплексонатов N1 и 2п — также под влиянием образования аммиакатов (суммарная концентрация аммиачного буферного раствора 1 моль/л). [c.213]

Как видно, крутизна кривой увеличивается с увеличением концентрации титруемого раствора и реальной константы устойчивости комплексоната. Концентрацию Со, ме можно изменять в узком диапазоне от 10 до 10 моль/л (обычная концентрация титруемых ионов). В значительно более широких пределах может изменяться реальная константа устойчивости комплексоната (см. рис. 45). Поэтому если только не препятствуют другие обстоятельства (например, недостаточная специфичность определения), комплексономет-рическое титрование следует проводить в условиях, когда реальная константа устойчивости комплексоната имеет наибольшее значен 1е. [c.225]

Иногда удается применять кинетическое маскирование. Это возможно, когда постороннее вещество очень медленно взаимодействует с реагентом и по этой причине оказывается замаскированным. Так, например, иоиы хрома (ИГ) при комнатной температуре очень медленно реагируют с этплсндпаминтетраацетат-ионами, хотя константа устойчивости комплексоната хрома (П1) имеет высокое значение (Ю ). Поэтому в присутствии ионов хрома (П1) комплексолометрнческн успешно можно титровать ионы кобальта (II), никеля (II) и меди (II). Повышение же температуры титруемого раствора ускоряет образование комплексоната хрома (III) и влечет за собой появление мешающего влияния ионов хрома (III). [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология