Ошибка анализа при химическом обогащении

Следует учесть, что даже в двух существенно различных методах анализа могут быть сходные источники систематических ошибок. Так может быть при спектральном анализе с предварительным химическим обогащением пробы, когда главная систематическая ошибка анализа связана, например, с потерями при выделении, которые имеют место также и при химическом анализе. Результаты спектрального и масс-спектрального определений изотопного состава могут быть также отягощены одинаковой систематической ошибкой, если ее источником является разделение изотопов в процессе испарения пробы. [c.32]

Для анализа описанным методом необходимо перевести анализируемый образец в ацетилен, что довольно сложно, особенно при малом количестве вещества, и связано с возможным искажением изотопного состава в процессе химической обработки кроме того, сжигание образцов обогащенного углерода без возможности их регенерации, связано с большими материальными затратами. Присутствие СОг в атмосфере может привести к ошибкам анализа. Все эти обстоятельства заставляют осторожно относиться к возможностям широкого применения предложенного метода, на что и указывают авторы в конце своей работы. Таким образом, необходимы поиски более удачного источника возбуждения спектра Сг для аналитических целей. [c.594]

Чувствительность определения без предварительного обогащения—10 —иногда 10 %. Чувствительность анализа с предварительным обогащением значительно выше—порядка 10 —10 % в зависимости от принятого приема извлечения примесей из пробы. Наибольшая чувствительность достигается при использовании химических методов обогащения. Ошибка определения малых содержаний, как правило, 15—30%, она намного больше ошибок определения более высоких концентраций. Только в некоторых благоприятных случаях и при очень тщательном соблюдении условий анализа ошибка может быть уменьшена до нескольких процентов. [c.252]

Химический метод разложения металла в сочетании с изотопным разбавлением описан в [1311]. При растворении образца в кислоте добавляют обогащенный изотопом сульфат аммония. Весь присутствующий азот окисляют до N2, в котором затем определяют изменение изотопного состава. Метод может быть применен для анализа образцов, содержащих от 2-10 до 6% азота, со средней ошибкой менее 5%. [c.142]

Необходимо отметить, что большинство измерений, использующих пробы, основывается на некоторых допущениях о физическом и химическом характере пробы. Так, концентрацию примеси в полупроводниках часто определяют по измерению электрофизических свойств, например эффекта Холла, на специально вырезанных образцах. При этом обычно полагают, что в такой пробе имеются только примеси одного знака и все они полностью ионизированы. Если в реальной пробе какое-либо из этих допущений не соблюдается (а проверить это очень сложно), то при измерениях возникает ошибка, вызванная неправильностью модели. Особенно велики сложности, когда результаты измерения, производимого на твердой пробе, зависят от характера распределения в ней состава. Заранее знать этот закон нельзя. Поэтому обычно предполагается, что состав пробы однороден. Это упрощение вносит определенный вклад в увеличение погрешности методики. Учесть эту погрешность трудно, поэтому о ней чаще всего забывают. Отбирая для анализа состава жидкости насыщенный пар, легко допустить ошибку, связанную с обогащением пара легкокипя-щими компонентами. Наоборот, жидкость, находящаяся в контакте с паром, будет обогащена компонентами, повышающими температуру кипения раствора. При анализе состава порошкового материала может оказаться, что вследствие транспортировки (в таре, на ленте транспортера и т. д.) в верхних слоях материала будут более мелкие фракции, а в нижних — более крупные. В процессе транспортировки часть материала может скомковаться (это [c.19]

Наиболее универсальным является химико-спектральный метод. Для повышения чувствительности спектрального определения примесей необходимо полное устранение бора из образца, что достигается дистилляцией его в виде метилбората или в виде ВРз с одновременным концентрированием примесей. Методы спектрального анализа концентрата разнообразны. Например, одни авторы после отгонки метилбората сухой остаток, нанесенный на торец графитового электрода, сжигают в дуге переменного тока. Анализ проводят по методу трех эталонов. По этой схеме возможно определить Мд, 81, А1, Си, РЬ, Ре и Мо с чувствительностью п-10- %- Оценка воспроизводимости анализа показывает, что ошибка двукратного определения равна 30% (см. стр. 486). В другой работе [3] применяют метод испарения из канала угольного электрода с возбуждением спектра в дуге постоянного тока. Увеличение исходной навески образца при химическом обогащении (обработка навески при нагревании НР) до 1 г и применение в качестве носителя АдС1 позво- [c.482]

Учет загрязнений. Изложенная выше общая схема спектрального анализа обогащенных концентратов редких земель базируется на предположении, что лантан, служащий носителем при выделении из пробы микроколичеств определяемых редких земель и внутренним стандартом при спектроскопических определениях, не содержится в исходной навеске анализируемого вещества. Эта схема анализа в значительной степени уменьшает вероятность ошибки в определении концентрации исследуемых редких земель и представляется нам более надежной, чем методика, предложенная Шоттом и Дьюттоном и развитая Хир-том и Нахтрнбом Р°] при определении редких земель в урановых соединениях. В их методе отсутствует элемент сравнения, подвергающийся тем же химическим операциям, как и определяемые редкие земли, и поэтому все ошибки в процессе обогащения пробы неизбежно влияют на результаты анализа. [c.479]

Анализ нроб второй группы часто предусматривает предварите пьное концентрирование, которое может включать унаривание, осаждение и отделение. В литературе описаны химические методы обогащения различной степени слолшости (в зависимости от решаемой задачи). Иногда перед измерением необходимо отделить определяемые элементы. В других случаях достаточно групповое отделение. Особенно эффективны способы выделения ионов из раствора при помощи ионообменных смол, которые часто используют в качестве коллекторов. Природа коллектора, на котором собираются небольшие количества определяемых элементов, имеет большое значение для уменьшения фона и для увеличения отношения сигнала к фону. Удобно применять коллектор в виде тонкой подложки, достаточно >кесткой, с плоской поверхностью для уменьшения рассеяния рентгеновского излучения. Кемпбелл и Тетчер [24] систематически исследовали ряд ионообменных смол и рабочие условия (природу смолы, толщину, продолжительность установления равновесия, помехи анализу). Они показали, что при должном использовании ионообменные мембраны позволяют получить высокую точность определения следов. Пример такого определения приведен в табл. 12. Общее число импульсов каждого измерения 25 600. В основном ошибка анализа (табл. 12) определяется статистической ошибкой счета импульсов. [c.234]

Для определеиия Ag, М.п, Сг, Ni, Со и u в сере применен аналогичный метод обогащения, в качестве коллектора использовали спектрально чистый угольный порошок. Чувствительность метода при навеске 4 г составляет для Сг, Ni, Со и Си — 1 10 % Ag и Мп —5- 10 % [17]. Позднее этими авторами [18] разработан более чувствительный метод спектрального анализа серы на примеси Сг, Ni, Со, Ag, u, In и Мп, заключающийся в растворении остатка после сжигания серы и определении примесей в растворе. Чувствительность метода для Сг, Ni, Со, Ag и In — 2- 10 % Мп и Си— 1 I0- %>. Ошибка определения 20—25%-При определении галоидов сера сжигается, газы улавливаются небольшим количеством тридистиллята прибор ополаскивается тридистиллятом, все это присоединяется к остатку после сжигания серы и упаривается после добавления небольшого количества щелочи. Полученный концентрат солей обрабатывается сильным окислителем, газовый поток очищается, выделившиеся галоиды улавливаются в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом, и определяются спектроскопически. Чувствительность определения хлора порядка 10" %, а брома и иода 10 % [ ] Преимуществом спектрального анализа являются быстрота и наличие возможности проводить определения без отделения определяемых элементов от сопутствующих. Однако для повышения степени надежности спектрохимических методов следует особое внимание уделять тщательности аналитической подготовки проб, учитывая характер каждой из определяемых примесей. Необходимо добиваться условий, при которых примеси в пробах и эталонах после химической подготовки находились в виде одних и тех же соединений [45]. [c.425]

Применению комбинированных спектрально-химических методов для определения металлов посвяшены многие работы (18—21]. Так, например, рекомендуется [201 перед спектрографическим определением гафния в минеральном сырье выделять его вместе с цирконием в виде фосфатов и затем переводить в двуокиси. При определении гафния в горных породах проводилось [211 предварительное его концентрирование вместе с цирконием, ниобием и танталом путем осаждения фениларсоновой кислотой из солянокислого раствора, полученного после разложения пробы. Осадки прокаливали при 1000° С, золу смешивали с угольным порошком в отношении 1 4, смесь помещали в отверстие угольного анода и снимали спектр на спектрографе КС-55 при щели 0,01 мм в дуге тока 25 а. Градуировочные графики строили в координатах Ig I — Ig С с учетом фона по линии Hf 2866,37 A в интервале концентраций 0,007—0,3% Hf. Эталоны готовили введением окислов гафния и циркония в TiO . Все четыре элемента определяются одновременно. Найдено, что чувствительность анализа зависит от степени обогащения. Последняя обычно колеблется в пределах 100—300 раз, что позволяет получить нижний предел чувствительности 2 10 / для каждого из определяемых элементов при средней квадратичной ошибке 10—15%. [c.419]

Метод основан на фотоэлектрической регистрации зеленой флуоресценции хлоридных комплексов свинца при температуре —70°. Флуоресценция возбуждается ртутными линиями 265—270 ммк. В данных условиях метод весьма специфичен. Определению свинца не мешают десятикратные количества N3+, К+, Ве2+, Mg2+, Са2+, 5г=+, Ва -+, 1п +, А1 +, Оа +, Т1 +, 5п2+, 5п +, Та +, В1+ , 5Ь +, Сг +, Мп2+, 00 +, N1 +, Р.З.Э., и Сц2+ при содержании их в десятикратном избытке начинают гасить флуоресценцию, однако применение метода добавок нивелирует это гасяшее действие. Чувствительность метода 1-10 % свинца из объема 0 мл соляной кислоты. Относительная ошибка определения не превышает 20%. Анализ проводится без обогащения и без предварительной химической обработки соляной кислоты. Продолжительность определения 5 минут. [c.74]

Наряду с химическими методами определения бериллия в рудах большое значение имеет метод спектрального анализа. При содержании бериллия в интервале концентраций 0,001—0,5% ВеО [58 определениг основывается на измерении разности почернений аналитической пары линий бериллия и бария в спектре, возбуждаемом в пламени горизонтальной угольной дуги переменного тока. Вероятная ошибка определения+10%. Метод удобен для массовых анализов и рекомендуется не только для определения бериллия в рудах, а такл<е в продуктах обогащения, хвостах, при анализе зол углей и т. д. [c.84]