Барий комплексонат

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Для определения сульфат-ионов их осаждают в виде сульфата бария. Осадок потом растворяют в аммиачном растворе комплексоната III и анализ завершают титрованием избытка комплексона III раствором ионов магния. [c.233]

Изменить направление вытеснительной реакции можно также и в том случае, когда константа комплексоната определяемого металла меньше константы комплексоната прибавляемого металла. Например, при определении ионов бария, для которого нет хороших металлиндикаторов, можно прибавить избыток комплексоната цинка, который более устойчив по сравнению с комплексонатом бария. Однако если прибавить в раствор достаточное количество аммиака, который в сильной мере будет связывать цинк в комплекс, тогда произойдет реакция [c.286]

Еще более сложный характер имеет вид зависимости К мь—Я и lg/Смь—1/7 У производных щелочноземельных катионов и их аналогов (рис. 3.5). Здесь наблюдается уменьшение устойчивости при переходе от бериллия к магнию и от кальция к барию для всех комплексонатов кальция отмечается максимум устойчивости. По-видимому, нарушение в общем закономерного возрастания lg/ в ряду Ba —5г2+—Са при переходе к малым катионам Mg2+ и Ве2+ связано с неполной или менее эффективной координацией последними части функциональных групп полидентатных лигандов. [c.334]

Для иона кальция константы устойчивости комплексонатов ML колеблются в пределах Ю (МИДА) —10 (ЦГДТА) Наиболее устойчивый из известных в настоящее время комплексонатов образует с кальцием ДОТА 1 /(мь=15,9 при 20°С и fi = 0,l [382], однако равновесие комплексообразования в данном случае устанавливается крайне медленно Высокоустойчивые комплексонаты образует ДОТА также со стронцием и барием, соответствующие значения lg/Смь равны 12,8 и 11,3 [382]. [c.357]

Концентрация аммиака в исследуемом растворе должна быть не ниже AN. Свободные ионы цннка полярографируют, изменяя потенциал системы от —0,4 до —1,4 в. Величина диффузионного тока на полярограмме пропорциональна концентрации кальция (рис. 22). Другие катионы щелочноземельных металлов вследствие образования более слабых комплексонатов вытесняют цинк лишь частично и тем самым мешают определению кальция. Небольшие количества бария перед полярографированием кальция можно осадить в виде сульфата. Получаются надежные результаты при отношении Са Ва = 10 1. В присутствии стронция определять кальций нельзя, так как сульфат стронция достаточно растворим, а комплексонат его более прочен, чем комплексонат бария [1371]. По данным других авторов [502], барий и стронций при соотношении к кальцию 2 1 не мешают. Влияние магния устраняют осаждением его фосфатом аммония. В присутствии 5-кратного избытка магния может произойти соосаждение кальция с осадком фосфата магния в результате адсорбции [502]. Ошибка определения составляет 2—6% при определении 3-10 — [c.105]

Барий определяют комплексонометрически, используя в качестве индикатора систему комплексонат меди—ПАР [772]. Метод применяют для определения бария в барите. [c.166]

Как уже указывалось, нельзя надежно определять барий прямым титрованием комплексоном в присутствии индикатора эриохрома черного Т. Барий образует с индикатором только очень слабое, а потому и слабо окрашенное комплексное соединение. Присутствие ионов магния или магниевого комплекса с индикатором не повышает четкости перехода окраски, так как магний образует более прочное комплексное соединение с комплексоном, чем барий, и при титровании легко входит в комплекс. Однако вышеупомянутый автор с сотрудниками [56] разработал точные условия для прямого определения бария комплексоном. Они исходили из соображения, что константы нестойкости комплексонатов магния и бария (Ме =Ме + ) имеют значения 10 и 10 - , тогда как константы нестойкости комплексных соединений этих катионов с эриохромом черным Т (МеЛ ) имеют значения 10" 0 и 10 . Взаимодействие соединений комплексона и индикатора с этим металлом протекает по уравнению [c.75]

Сульфат бария хорошо растворяется в аммиачном растворе комплексоната серебра [c.161]

Первый из указанных способов разделения был применен для отделения кальция от бария на катионите [12] при прибавлении комплексона III кальций проходит через сорбент в виде аниона, тогда как барий адсорбируется катионитом. На сульфо-угле можно отделить никель от меди, применяя комплексон III никель образует более устойчивый комплексонат, чем медь, и проходит через адсорбент с большей скоростью [12]. Шварценбах [13] для отделения кальция от магния применил хроматографирование их комплексонатов на катионите комплексонат каль- [c.250]

Принцип метода. По осаждении сульфата бария, не отделяя осадка, титруют комплексоном избыточное количество ионов бария в присутствии комплексоната магния. [c.322]

Флуорексон (кальцеин, флуоресцеин-комплексон) в щелочной среде не флуоресцирует. В присутствии ионов бария, кальция и стронция наблюдается яркая зеленая флуоресценция. При связывании ионов металлов в прочные комплексонаты флуоресценция исчезает [30]. [c.215]

Комплексонат бария отличается малой прочностью (рК 7,8) (табл. 6). Поэтому титрование его комплексоном III по хромогену черному и хром темно-синему возможно лишь в присутствии ионов магния, который образует с комплексоном III более прочный комплексонат (рК 8,7). Изменение окраски раствора происходит в тот момент, когда комплексон III извлечет магний из его соединения с металлиндикатором. [c.244]

Метод позволяет определять общее содержание серы путем титрования избыточного количества ионов бария комплексоном III в присутствии комплексоната магния по схеме 38, 39, 40—43] [c.251]

Для комплексонатов кальция и бария прямолинейный участок характерен только при дентатности лиганда, равной 3—6. Дополнительные корбок-сильные группы ДТПА, ТТГА, по-видимому, не участвуют в координации. [c.336]

Разумеется, определенное влияние на лабильность связей металл—лиганд оказывают природа комплексона и форма образуемого комплексоната. Например, нормальные комплексонаты кальция, стронция и бария с ЭДТА лабильны, а с ЦГДТА и ДТПА инертны по отношению к межхелатному обмену. Внутрихелатный обмен отсутствует в комплексонатах молибде- [c.423]

Результаты изучения взаимодействия Н мельными металлами и магнием позволили установить, что механизм ингибирования солеотложений довольно сложен. По-видимому, в сильноминерализованных пластовых водах происходит одновременное образование как водорастворимых комплексов aH L"- BaH L" , MgH L"- (рН=3—6) ил aL , BaL , MgL (рН = 7—10), так и малорастворимых полиядерных комплексов состава a5(HL)2, Bas(HL)2 (pH = 5—6) и СнзЬ, ВазЬ (pH = 7—9). В последнем случае эффективность реагента обусловливается, вероятно, замедлением роста кристаллов гипса, кальцита, карбонатов или сульфатов бария в результате блокирования граней их кристаллов малорастворимыми полиядерными комплексонатами [c.445]

Применяют для определения алюминия при pH 7—8 методом обратного титрования солью цинка в присутствии пиридина. Барий, кальций и ртуть титруют при pH 10 в присутствии комплексоната магния. Кадмий и кобальт при pH 10 определяют прямым титрованием. Магний, цинк, железо (III) и титан (IV)—методом обратного титрования солью цинка в присутствии пиридина. Галлий (III) при pH 6,5—9,5 определяют обратным титрованием солью цинка. Индий определяют при pH 8—10 в присутствии сегнетовой соли марганец при pH 10 —с добавлением гидроксиламина. Никель и свинец при pH 10—методом обратного титрования солью магния или цинка. Титан (IV) определяют при pH 10 обратным титрованием солью магния или с добавлением комплексоната магния. Ванадий (V) определяют при pH 10 методом обратного титрования солью марганца. Переход окраски от винно-красной к синей. [c.279]

Перспективно разделение щелочноземельных элементов при помощи сульфатов в присутствии комплексона III. Известно, что устойчивость комплексонатов уменьшается в ряду Са > Sr > Ва (p/f aY = 10,59, p/fsrY = 8,63, р/ГваУ = 7,76). В такой последовательности понижается растворимость сульфатов. В щелочной среде в присутствии комплексона III сульфаты не осаждают даже барий. При последовательном подкислении сначала осаждается сульфат бария, затем сульфат стронция и, наконец, сульфат кальция. Осаждение стронция сульфатом в присутствии комплексона III начинается при pH 6 и происходит количественно при pH <1 5 [24]. Кальций осаждается в этих условиях сульфатом при pH <" 4. Оптимальным для разделения кальция и стронция является pH 4,5. Для правильного протекания осаждения необходимы [c.159]

На Амберлите А-29 щелочноземельные металлы сорбируются в виде нитратных комплексов состава [M(N0 j),J.2 (для кальция п=5или6 для стронция — 6 или 7 и для бария —7). В качестве элюентов используются смеси нитрата калия и метанола или метанола и изопропилового спирта в различных соотношениях. Кальций от стронция можно отделить на анионите Амберлит IR-120 с последующим элюированием комплексонатом аммония [744[. [c.177]

Второй метод — титрование индия комплексоном HI оказался весьма удобным благодаря высокой устойчивости комплексоната индия в кислой среде. Таким образом, индий можно титровать почти без предварительного отделения от других элементов. Трейндл применял для этого титрования ртутный капельный электрод и среду с pH 2, охлаждая раствор до 4° С, однако дальнейшие исследования показали, что титровать можно при обычной комнатной температуре. В. М. Владимирова установила, что титрование на ртутном капельном электроде по току восстановления индия лучше всего проводить при —0,7 в (Нас. КЭ) и при pH 1. В этих условиях метод обладает наилучшей избирательностью и индий можно титровать в присутствии очень многих элементов — магния, кальция, стронция, бария, цинка, кадмия, кобальта, марганца, хрома, алюминия. Железо (HI), также образующее весьма прочный комплексонат, надо восстанавливать до железа (II) аскорбиновой кислотой. Медь, свинец, мышьяк восстанавливаются на ртутном электроде при потенциале титрования индия и поэтому могут мешать, если будут присутствовать в относительно больших количествах. Однако при обычном разложении проб и подготовке раствора к анализу мышьяк и свинец удаляются при обработке соляной и серной кислотами, а медь переходит в комплексный аммиакат При осаждении полуторных окислов (вместе с которыми осаждается и индий). Этот метод был затем применен для определения индия в продуктах металлургического производства и в сфалери-товых концентратах с малым содержанием индия. В последнем случае индий приходится отделять экстракцией, при анализе же более богатых индием материалов отделять его обычно не требуется. [c.214]

Если маскирующий лиганд — сильное основание, то он может быть протонирован при подходящей кислотности среды, что вызовет высвобождение иона металла из комплекса. Например, чтобы предотвратить осаждение Ва " в виде BaS04 при pH = 7, его можно связать в комплекс с ЭДТА. Если кислотность раствора повышать до pH = 5, то комплексонат бария диссоциирует и Ba + снова можно осадить в виде BaS04. [c.427]

Токштейн и Шерак [149] использовали легкую растворимость BaS04 в комплексонате серебра для полярографического определения серы и бария. Сульфат бария растворялся в избытке аммиачного раствора комплексоната, и перешедшее в раствор количество ионов серебра находилось полярографически. Затем проводился глухой опыт в отсутствие BaS04 для определения основной волны электролита. Разница в высотах волн давала концентрацию сульфата (соответственно бария) в анализируемом растворе. [c.24]

Так же можно определять кальций и в присутствии малых количеств бария, который удаляют из раствора осаждением в виде сульфата бария. Определение проводят следуюш,им образом к 10 мл испытуемого раствора, в котором концентрация кальция соответствует примерно 0,005 УИ, прибавляют 5 мл комплексоната цинка и умеренно подщелачивают аммиаком. После разбавления до 40 мл барий осаждают 0,2 М раствором сульфата аммония, добавляя его по каплям. По охлаждении раствор фильтруют и осадок на фильтре промывают горячей водой. Фильтрат переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и прибавляют столько аммиака, чтобы его конечная концентрация после разбавления была 4—5 М. Доводят объем раствора до метки и полярографируют. Аналогичным образом проводят глухой опыт. Так же надежно можно определить кальций при содержании бария, не превышающем 10-кратное содержание кальция (адсорбция Са осадком BaSO ). Этот способ не пригоден для определения кальция в присутствии стронция. Сульфат стронция более растворим, чем сульфат бария, кроме того, комплексонат стронция более прочен, чем комплексонат бария, так что даже небольшое содержание стронция приводит к получению повышенных результатов при определении кальция. [c.159]

Поскольку комплексонат серебра восстанавливается на ртутном капельном катоде при более отрицательном потенциале, чем свободные ионы серебра, можно по высоте волны вытесненного серебра судить о количестве присутствовавшего сульфата бария. Этот пример очень сходен с тем, который был описан в предыдущей главе. В данном случае электродный механизм не такой простой и образование обеих волн в смеси AgVAgjY требует специального объяснения. [c.161]

Здесь приводится только практический пример определения малых количеств сульфат-ионов [127]. Из раствора, содержащего в каждых 0 мл 7 мг сульфат-ионов, осаждают в центрифужной пробирке обычным способом сульфат бария. После прибавления нескольких капель ацетона центрифугируют смесь в течение 3—5 мин. Раствор над осадком сливают, и осадок BaS04 взбалтывают с горячей водой и опять центрифугируют. Эту операцию повторяют несколько раз. К осадку прибавляют 10 мл аммиачного раствора комплексоната серебра с небольшим содержанием свободных ионов Ag+ и перемешивают в течение нескольких минут. За это время весь [c.161]

Бесцветный комплексонат висмута имеет максимум свето-поглощения в ультрафиолетовой области при длине волны 263,5 устойчивый в пределах pH 2—9. Состав его отвечает простому комплексному соединению с соотношением висмута с комплексоном, равным 1 1. Уэст и Кол [20] разработали простой метод спектрофотометрического определения висмута, основанный на измерении светопоглощеиия комплексоната висмута в кислых или забуференных ацетатом натрия растворах. Лучше производить определение в кислых растворах с pH 1, так как в этих условиях мешает наименьшее число элементов. Из анионов мешают главным образом нитраты. Сульфаты, перхлораты, хлориды и ацетаты практически не влияют. Могут мешать только хлориды, если они находятся в большой концентрации вследствие образования хлорокомплексов. Не мешает большинство бесцветных катионов. При pH 1 висмут можно определять в присутствии равного количества трехвалентной сурьмы и двухвалентного олова. Медь и железо не должны содержаться в растворе. В кислом растворе не мешают определению небольшие количества марганца, никеля и кобальта. В присутствии свинца, бария или стронция измерения следует проводить в растворе хлорной кислоты. Большие количества свинца (В1 РЬ = 1 50) следует предварительно выделять в виде сульфата свинца центрифугированием. При значительных концентрациях свинца висмут адсорбируется осадком сульфата свинца. [c.194]

Примером второго типа методов разделения является отделение бария от стронция по Бовы и Дюикертсу [2]. Как было сказано выше, коэффициент распределения обоих катионов в виде их комплексонатов достаточно велик, чтобы можно было его использовать для разделения этих металлов. На рис. 27 можно видеть влияние pH и скорости протекания на разделение катионов. Метод был применен для разделения радиоактивных бария и стронция после отщепления урана. Аналогично этому проводят разделение свинца и бария по Такетатсу [14] комплексонат бария при pH 4—4,5 адсорбируется, тогда как комплексонат свинца проходит через колонку в элюат. Можно полагать, что примеров применения хроматографического метода в химии радиоактивных изотопов значительно больше, но до настоящего времени они не были опубликованы. [c.251]

В присутствии комплексона магний не / саждается едким натром. Однако если к испытуемому раствору прибавить какую-нибудь соль бария, то комплексон свяжет весь барий в виде более прочного комплексоната бария и при этом выделится гидроокись магния, окрашенная в розовый до красного цвета вследствие адсорбции титанового желтого. Эту реакцию Фошер [11] рекомендует для открытия магння в присутствии остальных катионов щелочноземельных металлов. Аналогичную реакцию Пршибил [12] описал несколько лет назад, когда применил комплексон для связывания нитрата кальция. В комбинации с цианидом калия, который маскирует ряд других металлов, реакция эта стано- [c.266]

Согласно ранней работе Бидермана и Шварценбаха [25],. барий нельзя определять с эриохромом черным Т в присутствии магния или комплексоната магния. Барий сам аналогично стронцию образует с индикатором слишком малоустойчивый, а потому плохо окрашенный комплекс. В присутствии магния резкость перехода окраски не повышается (как это имеет место при титровании кальция и стронция), так как магний образует комплекс с комплексоном раньше, чем барий (Ig Kmgv = 8,69, Ig КваУ — 7,76). [c.318]

Устойчивость комплексонатов бария и магния приблизительно одинакова, но устойчивость комплексов этих катионов с индикатором значительно различается. Поэтому равновесие реакции должно быть сильно сдвинуто вправо (сумма значений р больше), вследствие чего при титровании прежде всего образуется ком- плексонат бария. Благодаря этому возможно прямое титрование бария в присутствии достаточной концентрации ионов магния. Одновременное присутствие кальция также усиливает четкость перехода окраски, особенно в ультрафиолетовом свете. В качестве титрованного раствора Мэнджер с сотрудниками и Мэне с сотрудниками [60, 61] применяют смесь из 0,1 М раствора комплексона, 0,025 М раствора комплексоната магния и 0,025 М раствора комплексоната кальция. Их исследование имело узко практическую цель, а именно разработку метода определения бария в растворах ацетата бария, применяемого в качестве электролита [c.318]

Несколько отличный способ определения бария рекомендует Сийдериус [62]. Он пользуется более щелочным бус рным раствором с высоким содержанием комплексоната магния (10 г комплексоната магния и 70 г хлорида аммония растворяют в 200 мл воды и доводят объем до 2 л концентрированным раствором аммиака). [c.319]

Примечание. Вместо буферного раствора с комплексонатом магния для титрования избыточных ионов бария Уено и Яма-гучи [73] применяют раствор комплексона, содержащий хлорид магния и цинка. Титрованный раствор комплексона для этой цели готовят растворением 7 г комплексона III, 0,8 г Zn С12 6 Н О и 0,1 г Mg l2 6Н2О в 1 л воды. Раствор доводят до pH 7—8 добавлением 50 %-ного раствора едкого натра. [c.324]

К анализируемому раствору прибавляют в избытке титрованный раствор соли бария, приливают буферный раствор, в состав которого входит комплексонат магния, и титруют раствором ЭДТА. [c.991]