аминирование с гидроксиламинами

Активированные ароматические соединения могут подвергаться прямому аминированию под действием гидроксиламина в присутствии сильных оснований [175]. Реакция идет в мягких условиях и с высокими выходами. В качестве интермедиатов образуются ионы типа 16 [c.35]

Для прямого аминирования нитросоединений можно в ряде случаев использовать гидроксиламин в щелочной среде. Для протекания реакции в бензольном ряду необходимо, чтобы субстрат содержал две нитрогруппы или одну нитрогруппу и другие электроноакцепторные группы в ряду нафталина достаточно уже одной нитрогруппы. Реакцию проводят в спиртовой среде при действии гидрохлорида гидроксиламина и щелочи при нагревании. Из ж-ди-нитробензола при этом получается 1,3-диамино-2,4-динитробензол, а из 1-нитронафталина—1-амино-4-нитронафталин. [c.216]

В сухой конической колбе емкостью 150 мл растворяют, при нагревании до температуры 100—120°, 0,1 г пятиокиси ванадия в 200 г 96%-ной серной кислоты. Полученный раствор охлаждают до 30°, добавляют к нему 5 г (0,038 моля) сернокислого гидроксиламина и встряхивают до полного растворения. Затем добавляют 10 г (0,048 моля) антрахинона, соединяют колбу с воздушным холодильником диаметром 5—7 мм и длиной 75 см и нагревают на водяной бане до растворения антрахинона., Раствор нагревают на кипящей водяной бане в течение 20— 30 часов по окончании аминирования его охлаждают до комнатной температуры (примечание 1) и тонкой струей выливают в стакан емкостью 400 мл, содержащий смесь воды со льдом, взятых в таком количестве, чтобы конечная концентрация серной кислоты была 78%. Колбу смывают [c.285]

В ряду нитроаренов аминирование ле/иа-динитробензола гидроксиламином - это давно известный пример реакции, ведущей к образованию 2,4-динитро-1,3-фенилендиамина Предполагается, что реакция инициируется прибавлением гидроксиламина с последующим удалением гидроксил-аниона [c.127]

К реакционной смеси добавляют 8,5 г (около 0,065 моля) сернокислого гидроксиламина, перемешивают до растворения, закрывают пробкой с воздушным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30—40 часов (примечание 3). По окончании реакции аминирования (примечание 4) и охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры смесь выливают тонкой струей в стакан емкостью 1,5— 2,0 л, содержащий 600 мл воды. Затем нейтрализуют серную кислоту, постепенно добавляя 85—88 г углекислого кальция (сильное вспенивание). После полной нейтрализации (проба на бумагу конго) выделившийся осадок отсасывают на воронке Бюхнера (диаметром 15 см), переносят в стакан и обрабатывают 500 мл воды, перемешивая осадок палочкой и нагревая до кипения для отмывания метаниловой кислоты, и снова отсасывают на той же воронке. Оба фильтрата соединяют вместе и упаривают на водяной бане до объема 400 мл. Затем к раствору добавляют [c.284]

Алкил-6-Р-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дионы при действии эфиров гидроксиламина подвергаются аминированию по 2-му атому азота кольца. В качестве аминирующего агента чаще всего используют о-(2,4-динитрофенил)гидроксиламин. Реакцию проводят в инертном растворителе (например, ТГФ) [376, 447] [c.116]

Особенно удобным аминирующим агентом является гидроксиламин, гидроксильная группа которого связывает атом водорода и осуществляет замещение, образуя воду. Примером служит аминирование 1-нитронафталина (СОП, 4, 376 выход 60%) [c.320]

В то время как аминирование Л -хлораминами наиболее пригодно для введения диалкиламиногруппы, применение гидроксиламина и гидроксиламин-О-сульфокислоты позволяет ввести свободную аминогруппу. Соединения, содержащие электронодонорные группы, при действии этих реагентов в присутствии ионов Ре + или Т1 + в мягких условиях полностью превра- [c.473]

Таковы упомянутые на стр. 315 (см. гл. V) реакции, обусловливающие образование аминогруппы действием гидроксиламина на полинитросоединения в щелочной среде. Так как нитрогруппа сообщает положительный заряд атому углерода, находящемуся к ней в орто- (или пара-) положении (см. гл. I, стр. 59), и тем вызывает у этого атома катионоидную реакционность, то легко представить возникновение продукта аминирования [c.334]

Л -Аминопурины получены аминированием гидроксиламин-0-сульфокислотой [103] или ее эквивалентами, реагентами Шерад-ского [103, 104] и Краузе [105]. Их можно также получить синтезом, включающим циклизацию гидразинопиримидинов, примером чего может служить превращение пиримидина (116) в пурин [c.615]

К реакциям с замещением атома водорода, при которых пара эле стронов переходит к отщепляемой частице, относится аминирование гидроксиламином в щелочйой среде и викариоз-ное замещение. Прямое аминирование гидроксиламином и ще- [c.333]

Аминирование гидроксиламином имеет место в ароматическом ряду, в частности в нафталиновом, в том случае, если нафталиновое ядро имеет хотя бы одну нитрогруппу, а бензольное ядро — две или три нитрогруппы. Такие сильные электроноакцеиторные группы, как нитрогруппы, облегчают нуклеофильную атаку бензольного ядра. Так, при взаимодействии 1-нитронафталина с гидроксиламином получается 1-нит-ро-4-нафтиламин (выход 60%) [c.12]

В то время как аминирование Л -хлораминами наиболее пригодно для введения диалкиламиногруппы, применение гидроксиламина и гидроксиламин-О-сульфокислоты позволяет ввести свободную аминогруппу. Соединения, содержащие электронодонорные группы, при действии этих реагентов в присутствии катионов Ре -ь или Т1 + в мягких условиях количественно превращаются в производные анилина, но выход в расчете на аминирующий агент не превышает 40%. Ориентация при аминировании гидроксиламином и гидроксиламин-О-сульфокислотой существенно различается. Так, обработка 4-метиланизола (9а) гидроксиламином в метаноле при комнатной температуре в присутствии РеЗОл дает 88% 2-аминоза-мещенного (15) и 12% 3-аминозамещенного (16), а обработка гидроксиламин-О-сульфокислотой соответственно 48°/о и 52%. [c.377]

Непосредственным аминированием называется введение аминогруп-1Ы в ароматические соединения действием гидроксиламина в среде концентрированной серной кислоты в присутствии катализаторов [c.283]

Удобным способом синтеза 1, 2-диаминобензимиДазола является электрофильное N-аминирование аниона 2-аминобензимидазола с помощью гидроксиламин-О-сульфокислоты [341]. [c.106]

Алифатич Д могут быть получены также восстановит аминированием дикарбоиовых к-т и лактамов или гидрированием аминонитрилов Препаративно алифатич Д синтезируют по р-циям Габриеля, Гофмана, Шмидта, гидро-аминированием продуктов озонолиза циклоолефинов, аминированием гликолей и др Нек-рые высшие Д синтезируют на основе бутадиена и гидроксиламина [c.45]

Методология викариозного нуклеофильного замещения 3 5 является удобным инструментом для прямого аминирования нитроаренов с использованием таких викариозных нуклеофилов, как гидроксиламин, 4-амино- или 4-алкплами-но-1,2,4-триазолы, галогениды 1,1,1-триметилгидразиния, сульфенамиды (схема 1, вариант б ав/ио-ароматизации о -комплексов в реакциях нуклеофильного замещения водорода). [c.127]

Аминирование по атому азота пирвдина возможно при использовании солей гидроксиламин-О-сульфокислоты [7] [c.106]

Приведенная методика применима для восстановительного аминирования циклогептанона, циклооктанона, ацетофенона, норборнаиона и бензальдегида. В качестве амина в реакции можно использовать аммиак, метиламин, диметиламип, морфолин, анилии и гидроксиламин. [c.376]

Прямое введение снльноактивирующих групп, например гидроксильной или аминогруппы, как и можно было ожидать, не удается провести в контролируемых условиях, так как образующиеся продукты более чувствительны к электрофильной атаке, чем исходные реагенты. Однако в присутствии сильных кислот аминогруппа теряет свое активирующее влияние вследствие присоединения протона или координации с кислотой Льюиса. В действительности удалось провести аминирование ароматических соединений, используя хлористый алюминий и производные гидроксиламина. Например, гидроксиламин-О-сульфокислота амннирует толуол с образова- [c.84]

С-Аминирование ароматических соединений требует более жестких условий. Нагревание толуола с гидроксиламин-О-суль-фокислотой (151) [469] или с азидоводородной кислотой в присутствии A1 U приводит к смеси толуидинов с выходом 50— 65%. В суперкислой среде азидоводородная кислота существует в виде аминодиазониевого иона [c.176]

Нуклеофильное аминирование наряду с восстановлением азотсодержащих заместителей является наиболее распространенным способом введения аминогрупп в ароматическое кольцо. В качестве реагентов используют аммиак, первичные и вторичные амины, их соли с щелочными металлами, ацильные производные, мочевину, гидроксиламин. При аминировании из ароматического ядра могут вытесняться самые разнообразные атомы и группы атомы галогенов, нитро-, амино- и аммонийные, гидрокси-, алкокси-, арилокси-, ацилокси-, сульфо-, алкил- и арил-сульфонильные, алкил- и арилтио-, тригалогёнметильные группы, атом водорода. Их способность подвергаться замещению [c.302]

Введение аминогруппы свободнорадикальным замещением атома водорода привлекательно в препаративном отношении как более короткий путь к ароматическим аминам, чем клас- сический синтез нитрованием и восстановлением, особенно в тех случаях, когда аминирование протекает с высокой селективностью. Так, взаимодействием 1,2-диметоксибензола (25) с гидроксиламин-О-сульфокислотой в присутствии Ре504 в смеси водного диметилформамида и Н2504 при 30—35 °С в течение 1 ч получен 3,4-диметоксианилин (26) (выход 96%, кон- [c.474]

В настоящей главе приводятся данные по коррозионной стойкости конструкционных материалов аппаратуры в производстве капролактама тремя способами 1) оксимированием циклогексанона гидроксиламином с последующей перегруппировкой циклогек-саноноксима в капролактам 2) окислением циклогексанона до е-капролактона с последующим его аминированием аммиаком до капролактама 3) фотохимическим нитрозированием цйклогексана. [c.151]

Смотреть страницы где упоминается термин аминирование с гидроксиламинами: [c.35] [c.474] [c.235] [c.351] [c.379] [c.409] [c.70] [c.58] [c.814] [c.282] [c.284] [c.284] [c.399] [c.466] [c.282] [c.284] [c.284] [c.399] [c.466] [c.175] [c.334] [c.475] [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология