Основания в ацетонитриле

Исследование силы ряда оснований (н-бутиламина, диэтил-амина, триэтиламина, дифенилгуанидина и др.) в среде ацетонитрила показало, что р/Св оснований на четыре единицы меньше, чем в среде метилового спирта [96—98]. Слабую диссоциацию оснований в ацетонитриле можно объяснить слабо кислыми свойствами растворителя и слабой способностью к сольватации. При концентрации 5 Ю М диссоциация дифенилгуанидина протекает по уравнению [c.30]

Рассчитайте концентрацию водородных ионов при титровании основания в ацетонитриле (Кь = 10- , константа образования гомосопряжения равна 20) хлорной кислотой для точек, в которых введено 0 50 90 100 и 110% титранта от стехиометрического количества. Начальная концентрация основания составляет 0,001 М, /(sH = 10 разбавление не учитывайте. [c.112]

Одним из достижений применения в кулонометрическом титровании неводных растворителей является их дифференцирующая способность по отношению к веществам, проявляющим в этих растворах кислотные или основные свойства. Первым неводным растворителем, примененным в кулонометрическом титровании оснований, был ацетонитрил. Наилучшие результаты по определению оснований в ацетонитриле были достигнуты при его использовании с незначительным содержанием воды. В этом случае легко достигается 100 %-ная э.т.г. В качестве индифферентного электролита применяют перхлорат лития. Предложено использовать в качестве растворителя для определения оснований кулонометрическим титрованием также ацетон, пропанол или этиленгликоль. [c.45]

Корреляция констант кислотно-основного равновесия шиффовых оснований в ацетонитриле при 25° [c.116]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

В этих и других растворителях может быть осуществлено раздельное титрование смесей оснований. В ацетонитриле осуществлено раздельное титрование следующих органических оснований 1) дибутиламин-f-пиридин, 2) анилин-Ь о-хлоранилин, 3) Р-фенил-этиламин -)- анилин 4) пиридин -j- кофеин 5) анилин + сульфотиазол, 6) этанол-амин -Н анилин. [c.460]

Фритц [131] сравнил значения потенциалов полунейтрализации аминов в ацетонитриле со значениями их рДв (НаО) и первый пришел к выводу, что потенциалы полунейтрализованных растворов находятся в прямой зависимости от силы аминов. Таким образом, потенциалами полунейтрализации оказалось возможным характеризовать силу оснований в ацетонитриле. [c.37]

Ранние работы, в которых делались попытки установить различие между отдельными кислотами и основаниями, проводились с использованием смешанных растворителей. Амины в ацетонитриле титровались раствором H IO4 в ледяной уксусной кислоте или в диоксане [1-53]. Неорганические соли в ацетонитриле титровались раствором морфолина в ацетонитриле [99]. Кодеин-фосфат или соли других органических оснований в смеси хлороформ— фенол — ацетонитрил титровались раствором хлорной кислоты в диоксане [74, 346]. Кулонометрическое титрование органических оснований в ацетонитриле проводилось электролитически генерированными ионами водорода [177,425]. Предпринимались попытки эмпирически установить шкалу кислотности путем потенциометрйческого титрования сильных кислот и сильных оснований в 10 растворителях, включая ацетонитрил и диметилформамид [184]. При титровании слабых кислот и оснований в ацетонитриле наблюдалась хорошая воспроизводимость данных [374]. [c.216]

Кислотно-основные взаимодействия. Исследованию кислотноосновного равновесия и определению констант диссоциации кислот и оснований в ацетонитриле посвящены многие работы Кольтгофа, Коутзи, Чантоони и др. [87, 97, 357—361]. [c.105]

СИЛЬНЫМИ основаниями и дают очень большой скачок при титровании их стандартными растворами хлорной кислоты. Однако при использовании сильно разбавленных растворов кислот гомоконъюгация, как показывает опыт, не оказывает существенного влияния и не искажает кривые титрования. Для титрования оснований в ацетонитриле обычно используются диоксановые [367], уксуснокислые [368], нитрометановые и нитроэтановые [369], метилэтил-кетоновые [29], ацетонитрильные [370] и другие неводные растворы хлорной кислоты. Кольтгоф с сотр. [357] исследовал визуальный, спектрофотометрический, потенциометрический и кон-дуктометрический методы титрования в среде АН незаряженных и одновалентных анионных оснований нитрометановым раствором хлорной кислоты. [c.106]

Стеклянный электрод применялся для определения констант диссоциации слабых кислот и оснований в ацетонитриле [47] и константы автопротолиза ацетонитрила [48]. Кажущиеся величины рК обширной серии органических кислот и оснований в смешанном растворителе вода — гликольмонометиловый эфир были также определены с помощью стеклянного электрода [49]. [c.199]

Длины волн, рекомендуемые для фотометрического определения 10 М растворов оснований в ацетонитриле или уксусной кислоте толщина поглощаюн1его слоя 5 см стаидартный раствор 0,5 н. раствор хлорной кислоты [404] [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология