Основание титрование кулонометрическое

Окислительно-восстановительное титрование. Кулонометрическое титрование более применяется в редокс определениях, чем определениях, основанных на других типах реакций. В табл. 12-2 перечислены некоторые титранты и их применения. [c.437]

Для определения хлорорганических пестицидов разработан специфический чувствительный селективный метод газовой хроматографии, основанный на кулонометрической детекторной системе . Галоидсодержащие соединения после выхода из хроматографической колонки сжигаются, образующаяся НС1 определяется титрованием ионами серебра автоматически. Количество тока, необходимое для поддержания требуемой концентрации серебра, регистрируется также автоматически. Анализ можно производить в сыром экстракте, но для большей точности рекомендуется его очистка в колонке, заполненной силикатом алюминия . Методом газовой хроматографии с микрокулонометрическим температурным программированием определены остатки большой группы хлор- и серосодержащих пестицидов меркаптофос, эфиры 2,4-Д, линдан, гептахлор, альдрин, дильдрин, тиофос, карбофос, эфирсульфонат, ДДТ и другие " . [c.95]

Разновидность метода — кулонометрическое титрование — хороший способ проведения титрационных определений без предварительного приготовления титрующих растворов. На основе кулонометрического титрования могут быть созданы удобные и простые автотитраторы, значительно превышающие по своим эксплуатационным характеристикам н надежности существующие приборы, основанные на дозированной подаче титрующих растворов. Кулонометрии присущи высокая правильность, воспроизводимость и малая погрешность анализа. [c.251]

Рис. 77. Электролизер для кулонометрического титрования кислот и оснований с рН-метрической индикацией момента завершения химической реакции

Кулонометрическое титрование применяют и для определения различных веществ по методам кислотно-основного титрования, осаждения и комплексообразования. В первом случае поддаются определению сильные и слабые основания или кислоты. Так, для титрования оснований генерируют на платиновом аноде ионы водорода [c.519]

Хотя ангидрид уксусной кислоты, несомненно, является неприятным растворителем, все же он обладает рядом интересных свойств. Его диэлектрическая постоянная (20,7) достаточно велика, чтобы относительно легко проводить электрохимические измерения. Ангидрид находится в жидком состоянии в удобной для работы, области температур (от -73,0 до +140,0 °С). Однако гораздо важнее то, что он дает возможность работать в необычайно широкой области потенциалов. Использовался при кулонометрическом титровании слабых оснований [1, 2] и полярографии катионов [3 [c.34]

Вода. Содержание влаги в пропилене определяют в основном двумя методами титрованием реактивом Фишера и кулонометрическим методом [16]. Первый способ довольно сложен, а его точность относительно невысока. Правда, его можно усовершенствовать, в таком случае точность анализа составит +2 ч. на 1 млн. Кулонометрический метод экспериментально очень прост и вместе с тем очень точен. Он основан на электролизе влаги, уловленной из потока анализируемого газа или пара гигроскопической пленкой, например фосфорной кислотой, между двумя платиновыми электродами. [c.19]

Комплексометрическое титрование. При кулонометрическом титровании, основанном на реакциях комплексообразования, комплексообразующие агенты, как правило, являются электрохимически неактивными. Комплексообразующий агент в этом случае генерируется путем кулонометрического восстановления комплекса, в состав которого он входит. [c.738]

Выше говорилось об установках, с помош,ью которых кулоно-метрическое титрование выполняется при непосредственном участии аналитика. Между тем, этот процесс легко поддается автоматизации. В настоящее время для автоматического кулонометрического анализа разработаны разнообразные титраторы [113, 137, 138, 280—323], часть из которых пригодна также для непрерывных определений [312—323]. На таких приборах можно проводить непрерывное автоматическое определение сернистого газа и сернистых соединений в газовых потоках и в атмосфере [312, 313, 322], определение различных восстановителей [316], мышьяковистых соединений [317, 318], а также ряда кислот и оснований. Некоторые из автоматических титраторов обладают очень высокой чувствительностью. Например, титратор, предложенный Эшером [312], позволяет определять 10 — 10 % 80 2 в воздухе с достаточно хорошей точностью. [c.39]

Титрование в водных растворах — -обширная область количественного анализа, включающая множество методов потенциометрические, кондуктометрические, высокочастотные, кулонометрические, амперометрические, фотометрические, нефелометрические, радиометрические, термометрические и многие другие способы титрования, а также способы индикации конечной точки титрования. Все эти методы достаточно давно известны и широко применяются. Здесь рассматриваются их новые модификации, которые условно можно разделить на следующие группы методы, новизна которых обусловлена изменением техники титрования методы, основанные а разных способах генерации титранта методы, связанные с новыми способами индикации конечной точки. [c.6]

Кулонометрическое титрование — это прием титрования, основанный на измерении количества электричества, затраченного на выполнение электродной реакции При этом титрующий агент (например, кислотно-основного типа) не прибавляется в виде стандартного раствора, как обычно, а образуется в результате электродной реакции. [c.253]

Кулонометрическое титрование. Метод основан на измерении количества электрического тока, затрачиваемого на реакцию с определяемым компонентом. Метод только формально называется титрованием, так как здесь не применяют бюреток и титрованных рабочих растворов. Определяемое вещество прямо или косвенно участвует в электродной реакции. О количестве вещества судят по количеству затраченного электрического тока. Главные трудности заключаются в том, чтобы избежать побочных реакций на электродах. Метод применяют для определения микроколичеств восстанавливающихся или окисляющихся компонентов. [c.12]

В этой главе мы изучим процессы, происходящие в электрохимической ячейке при прохождении тока. На основании этих данных будут рассмотрены электрогравиметрический метод анализа, кулонометрия при контролируемом потенциале и кулонометрическое титрование. [c.404]

Ионы водорода для кулонометрического титрования оснований могут быть генерированы благодаря окислению воды у платинового анода. Обычно необходимо изолировать вспомогательный катод, чтобы образующиеся на аноде ионы водорода не подвергались последующему восстановлению. [c.435]

Кулонометрическое титрование нашло широкое применение для анализа ряда соединений. Большое число работ посвящено вопросу кулонометрического титрования, основанного на реакциях нейтрализации [1]. Генерируемым титрующим реагентом в этом случае будут Н+ или ОН -ионы. Проводятся работы по изучению возможности титрования в неводных средах. Значительное число работ относится к определениям, основанным на реакциях окисления-восстановления. Обращается большое внимание на возможность генерирования новых окислительно-восстановительных реагентов. [c.156]

ДЛЯ работы области температур (от —73,0 до +140,0°С). Однако гораздо важнее то, что он дает возможность работать в необычайно широкой области потенциалов. Использовался при кулонометрическом титровании слабых оснований [1, 2] и полярографии катионов [3]. [c.52]

Прецизионное кулонометрическое титрование кислот и. оснований. [c.124]

Кулонометрическое титрование очень малых количеств вещества встречает препятствие скорее вследствие недостаточной точности определения точки конца титрования, чем вследствие точности измерения времени и электрического тока в генераторной цепи. Высокая чувствительность амперометрического метода может быть с очевидной выгодой использована в кулонометрии На основе такого сочетания детально разработано титрование ионов Ре + ионами Се +. Индикаторная система состоит из поляризуемого платинового микроэлектрода и каломельного или другого электрода сравнения (рис. 87). Поляризующий потенциал для микроэлектрода выбирают на основе полярографических кривых реагирующих веществ. Кривые для железа и для церия показаны на рис. 88 каждая кривая представляет собой полярограмму эквимолекулярной смеси восстановленной и окисленной форм. При выборе потенциала следует иметь в виду, что он должен находиться на участке, соответствующем как кривой Се +, так и Ре +. Требуемая точка может быть выбрана более точно на основании полярограммы, полученной при титровании до точки эквивалентности раствора, содержащего ионы Ре +, раствором, содержащим ионы Се + (рис. 89). Точное значение потенциала, обозначенное >>, отвечает точке, при которой диффузионный ток становится равным нулю. Найдено, что оптимальный потенциал для этого титрования составляет +0,95 в относительно НВЭ. [c.120]

Предложен ряд способов определения индивидуальных антиоксидантов, а также оценки антиоксидантной емкости (АОЕ) фитопрепаратов, пищевых, растительных материалов, алкалоидов и витаминов, основанных на кулонометрическом титровании электрогенерированными галогенами. Способ применен для оценки АОЕ крови человека. [c.152]

Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается) [c.157]

Метод определения содержания гидрохинона основан на кулонометрическом титровании его электрогенерированным Се при силе тока 1—2 ма. Точка эквивалентности определяется потенциометрически при применении платинового индикаторного электрода и каломельного полуэлемента в качестве электрода сравнения. Гидрохинон окисляется в хинон по следующей реакции [c.48]

Поскольку уксусная кислота достаточно неудобна в работе, использование ее в качестве растворителя имеет смысл лишь тогда, когда это дает существенные преимущества по сравнению с другими, менее ядовитыми соединениями. В электрохимии ее применяли в трех различных областях кислотноосновном титровании, полярографии на КРЭ и как растворитель для реакции анодного ацето ксил про вания. К важнейшим свойствам растворителя, используемого при титровании, особенно при кулонометрической генерации титрованного раствора и потенциометрическом определении конца титрования, относятся диэлектрическая постоянная, кислотность и основность и константа ионного произведения. Уксусная кислота интересна в первую очередь своей кислотностью. По сравнению с другими кислотами, применение которых возможно для этих целей, например серной и муравьиной, уксусная кислота характеризуется лучшим сочетанием свойств. Ее диэлектрическая постоянная ниже, чем у этих двух кислот, но она не настолько мала, чтобы затруднить проведение электрохимических измерений. Хотя по кислотности уксусная кислота уступает указанным кислотам, все же она достаточно сильная кислота и способна титровать многие слабые основания. Уксусная кислота имеет намного меньшую константу автопротолиза (2,5 10 ) [2], благодаря чему она гораздо более удобная среда для титрования. [c.32]

Определение влажности газообразных сред, содержания воды в минералах, кремнийорганических соединениях, органических растворителях, адсорбированной воды и другие подобные проблемы являются актуальными в технологии получения различных материалов, полупродуктов, оценки их качества. Классический способ определения следов воды, основанный на применении реактива Фишера, представляющего собой смесь иода и диоксида серы в среде метанола и пиридина, может бьхть реализован и в условиях кулонометрического титрования. Титрантом здесь является иод, генерируемый на платиновом электроде. Преимущество кулонометрического титрования перед классическим вариантом в том, что этот метод позволяет определять воду на уровне 10 - 10 %, исключив необходимость стандартизации растворов. Кроме того, при кулонометрическом титровании можно анализировать малые количества образца за счет снижения генераторного тока и времени его пропускания. [c.537]

Для определения марганца используют методы кулонометрического титрования, основанные на реакции нейтрализации. Так, методом косвенной кулонометрической ацидиметрии определяют 1—3 мг Мп с относительной ошибкой 2—3% [427, 428]. В этом случае Мп(П) окисляют на платиновом аноде в растворе сульфата натрия до Мп02. Выделившиеся при этом ионы водорода титруют электрогенерированными ионами ОН . Конечную точку титрования находят с помош ью метилового красного. [c.53]

Описаны кулонометрические методы определения ртути, основанные на титровании миллиграммовых количеств ионов Hg(II) электролитически генерироваЕтым иодом [465] и тиогликолевой кислотой [971]. Конечная точка титрования определяется потен-циометрически. [c.103]

На чем основано потенциометрическое титрование 2. Как устрое каломельный электрод 3. Как определяют потенциометрическн марганец в цветных сплавах 4. На чем основан кулонометрический анализ 5. На чем основано кондуктометрическое титрование 6. На чем основа полярографический анализ 7. Какие вещества анализируют полярогра " фическим анализом 8. Что такое амперометрическое титрование [c.267]

Кулонометрический метод основан на определении количества электричества, расходуемого на электрохимическую реакцию. Вариант кулонометрического титрования можно сравнить с визуальным титрованием концентрации раствора соответствует величина тока, а объему титранта — время его пропускания. Для обнаружения ТЭ применяют как индикаторные, так и электрохимические методы. Преимущества метода исключение стандартных растворов за счет электрогенерирования титрантов, возможность ксиользования неустойчивых реагентов, высокая чувствительность [c.137]

Количественное содержание определяют методом кулонометрического титрования, разработанным в Институте биофизики М3 СССР (В. Т. Харламов, А. А. Ин-кин). Метод основан на быстром количественном окислении цистеина-S иодом, который выделяется в анодной ячейке при пропускании тока через буферный раствор (pH = 6,7), содержащий KI и навеску цистеи-на-S . Индикатором титрования служат электроды, регистрирующие появление свободного иода в растворе. Метод удобен в работе, для анализа требуется около 15 мг вещества ошибка метода < 1,5%. [c.14]

Результаты определений пенициллинов приводились в сравнении с принятым в настбящее время йодометрическим титрованием [46] и антибактериальным действием. При сравнении применяемых методов выявлен ряд преимуществ, которыми обладает разработанный метод кулонометрического титроваиия пенициллинов электрогенерированным бромом с биампериметрической индикацией конечной точки титрования. Метод кулонометрического титроваиия является абсолютным, так как основан на непосредственном измере-ипи количества химически прореагировавшего вещества, отличается высокой чувствительностью и дает возможность определять микрограммовые концентрации пенициллина в [c.221]

Фотометрический способ определения конечной точки основан на изменении светопоглощвния раствора в ходе титрования. Аппаратура и общая методика в этом способе мало отличаются от применяемых при спектрофотометрических титрованиях [266]. Кулонометрическую ячейку помещают в кюветное отделение какого-либо фотометра (например, фотоэлектроколориметра ФЭК-н-57 или спектрофотометра СФ-4) таким образом, чтобы в ходе титрования можно было периодически или непрерывно снимать значения оптической плотности раствора. В зависимости от интенсивности светопоглощвния определяемого вещества и титранта при выбранной длине волны проходящего через ячейку излучения оптическая плотность раствора в процессе титрования может изменяться (примерно) по одному из типов, показанных на рис. 9. Разница здесь действительно состоит лишь в том, что на графиках по ординате откладывают н величину тока, а значения оптической плотности раствора в различные моменты титрования. Иногда объем титруемого раствора и размеры ячейки таковы, что поместить их в соответствующий фотометр не представляется возможным. Тогда периодически прерывают генерирование титранта, отбирают часть электролита, фотометрируют его при соответствующей длине волны, затем переносят отобранную порцию электролита обратно в ячейку и продолжают титрование. Проведя такую операцию несколько раз, по полученным данным строят [c.33]

Многочисленные и разнообразные методы кулонометрического титрования кислот и оснований [290, 291, 318, 320, 326, 448, 538, 552—590] базируются на обш еизБестном факте, что в ходе электролиза воды в прикатодном пространстве накапливаются ионы ОН , а в нрианодном — ионы Н" (см. стр. 39). Таким образом, разделяя продукты электролиза катодной и анодной камер, можно количественно генерировать титрант для оиределения кислоты или основания. Очень просто такое разделение достигается в рассмотренном ранее приеме с внешним генерированием титрантов [291, 320, 326]. [c.65]

Разнообразные варианты кулопометрического титрования электрогенерированными ионами Н" и ОН" используются для определения минеральных кислот и оснований [290, 291, 318, 320, 326, 448, 538, 552—554, 559—575], слабых органических оснований [555—558, 576, 577] и кислот (бензойной, фталевой, адининовой и др. [299, 552, 573—581]). Широко применяются способы определения углерода в различных объектах, основанные на поглощении углекислого газа стандартным раствором едкого бария и оттитровывании остаточного основания электрогенерированными ионами Н+ [582—586]. Кулонометрическое определение малых количеств бора основано на титровании маннитового комплекса Н3ВО3 электрогенерированными ионами ОН" с фотометрическим [587, 588] (индикатор — метиловый красный) или потенциометрическим [589] определением конечной точки. При определении борного ангидрида в тяжелой воде [589] поступают следующим образом. В электролитическую ячейку, снабженную генераторным платиновым катодом, стеклянным электродом, трубкой для подачи азота и соединенную солевыми мостиками [c.66]

Второй метод кулонометрического титрования, основанный на внешнем получении титранта, был разработан Дефордом с сотр. 57. В этом случае электролитическая реакция получения титранта проводится в протекающей струе раствора поддерживающего электролита, который добавляетсй к анализируемой пробе. Как и в первом случае, реакция проводится при постоянном генерирующем токе и измеряется время, затраченное на [c.356]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

Некоторые методы химического анализа основаны на принципе наложения на электроды электрохимической ячейки внешнего напряжения соответствующей величины и полярности, при котором протекает определенная реакция. Некоторые из таких методов описываются в этой главе. Используя электрогравиметрию, можно выполнить ряд важных анализов, основанных на количественном выделении металла на предварительно взвешенном электроде. В кулонометрии при контролируемом потенциале на электроде происходит только одна реакция, если потенциал анода или катода поддерживается постоянным. Интегрируя протекающий ток по времени, можно определить общее количество электричества, полученного в результате протекания реакции, и рассчитать количество электропревращенного вещества по закону Фарадея. В другом методе, называемом кулонометрическим титрованием, титрант, электрохимически генерируемый при постоянном токе, реагирует с определяемым веществом. Поскольку величина постоянного тока соответствует концентрации стандартного титранта, а время, необходимое для завершения титрования, — объему раствора титранта, то произведение тока на время непосредственно математически связано с неизвестным количеством вещества, химически реагирующего с титрантом. [c.404]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА — методы качественного и количественного анализа, основанные на электрохимических явлениях в исследуемой среде или на границах соприкасающихся фаз. К электрохимическим относятся электрограви-метрически (электровосовой) и полярографический анализы, а также анализы с использованием потенциометрического, хронопотенциометриче-ского, кондуктометрического и кулонометрического титрования. В процессе электрогравиметрического анализа определяемый хим. элемент выделяют на катоде электролитической Ванны, после чего катод взвешивают, устанавливая количество [c.793]

Принцип действия анализатора ЛФСВ-68 основан на выделении группы летучих фенолов при частичном выпаривании пробы и дальнейшем их титровании в кулонометрической ячейке. Анализатор состоит из измерительного блока и блока управления. Измерительный блок, функциональная схема которого представлена на рис. 3-28, обеспечивает автоматическое дозирование пробы сточных вод и необходимых реактивов, а также получение дистиллята летучих фенолов и дозирование его в измерительную ячейку. [c.174]

Из всех рассмотренных методов количественного определе-1ИМ дисульфидов наиболее перспективными являются, по-видимому, методы, основанные на восстановлении дисульфидов цинковой пылью в кислой или щелочной среде с последуюпщм потенциометрическим, амперометрическим или кулонометрическим титрованием образовавшихся меркаптанов. Необходима разработка более чувствительных методов полярографического анализа, позволяющих подойти к вопросу о характере строения углеводородных радикалов, связанных с дисульфидной группировкой (—5- 5—). [c.59]

Ранние работы, в которых делались попытки установить различие между отдельными кислотами и основаниями, проводились с использованием смешанных растворителей. Амины в ацетонитриле титровались раствором H IO4 в ледяной уксусной кислоте или в диоксане [1-53]. Неорганические соли в ацетонитриле титровались раствором морфолина в ацетонитриле [99]. Кодеин-фосфат или соли других органических оснований в смеси хлороформ— фенол — ацетонитрил титровались раствором хлорной кислоты в диоксане [74, 346]. Кулонометрическое титрование органических оснований в ацетонитриле проводилось электролитически генерированными ионами водорода [177,425]. Предпринимались попытки эмпирически установить шкалу кислотности путем потенциометрйческого титрования сильных кислот и сильных оснований в 10 растворителях, включая ацетонитрил и диметилформамид [184]. При титровании слабых кислот и оснований в ацетонитриле наблюдалась хорошая воспроизводимость данных [374]. [c.216]

Рис. 85. Установка для кулонометрического титрования кислоты э.пектролитически генерируемым основанием.

Метод определения содержания мономеров, не вошедших в реакцию полимеризации или сополимеризации, основан на непрерывном кулонометрическом титровании их электрогенериро-ванным бромом с периодическим отсчетом силы индикаторного тока. Конечную точку титрования находят по графику зависимости силы индикаторного тока (в мка) от времени титрования (в сек) точка пересечения двух прямолинейных участков является конечной точкой титрования. [c.47]

Кислоты и основания [13] были стандартизованы кулонометрически со стандартным отклонением 0,003% галогениды [16] — генерированием ионов серебра — до 0,005% бихромат калия — генерированием железа — до 0,003% созданы условия, при которых иод генерируется [7] с выходом ио току не менее 99,9999%. Нэк и Дил [17] устанавливали состав гидрофталата калия, бихромата калия и гексанитратоцерата аммония путем кулонометрического генерирования реагента. Кулонометрическое титрование рассматривается в разд. 14-10. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология