Органические соединения кулонометрическое титрование

Газоанализаторы кулонометрического титрования предназначены для определения малых концентраций сернистых соединений (диоксида серы, сероводорода, меркаптанов, тиофена, органических сульфидов и др.) в газовых смесях и в воздухе производственных помещений способом непрерывного кулонометрического титрования рабочего раствора, поглотившего анализируемый компонент. Рабочим служит подкисленный серной кислотой раствор К1 или КВг. Титрующим реагентом является галоген, выделяемый электролитически (генерация) из рабочего раствора. Количество галогена, генерируемого из раствора в единицу времени, эквивалентно количеству сернистого соединения, поступающего в раствор. [c.214]

Как прямая кулонометрия, так и кулонометрическое титрование находят широкое применение в аналитической практике определения неорганических веществ. Подробная сводка возможных объектов анализа приведена в руководстве Агасяна и Николаева. Возможно определение элементов всех групп периодической системы Менделеева. Кулонометрическое титрование используют при анализе органических соединений. Для анализа газов также служит кулонометрия и на ее основе разработаны многочисленные автоматические газоанализаторы па водород, кислород, воду, оксиды углерода, азота и серы, галогены и их производные. [c.252]

Чтобы определить количество примеси хлорбензола в бензоле, пробу жидкости объемом 1,000 мкА внесли с помощью микрошприца в камеру для выпаривания при 200 Х. Испарившуюся пробу немедленно перевели током азота в камеру, нагретую до 800 °С, и смешали с кислородом при быстром сгорании этих органических соединений получили диоксид углерода, воду и хлористый водород. Эти газообразные продукты перевели в потоке азота в ячейку для кулонометрического титрования (снабженную серебряным генераторным анодом и платиновым вспомогательным катодом), содержащую 70%-ный водный раствор уксусной кислоты (поглотитель). Далее через электролитическую ячейку пропускали постоянный ток 64,2 мкА до тех пор, пока потенциал серебряного индикаторного электрода относительно электрода сравнения серебро — ацетат серебра не достиг потенциала точки эквивалентности. Для кулонометрического титрования потребовалось 48,4 с. Рассчитайте количество хлорбензола (в % [c.438]

Другой вариант кулонометрического метода, который нашел широкое применение, заключается в титровании бромом, производимом при электролизе на аноде в результате реакции 2Вг ->-Вг,-г2е . Он используется при определении органических соединений, содержащих серу [c.121]

Измерение концентрации сернистых соединений, таких, как двуокись серы, сероводород, меркаптаны, тио-фен, тиоэфиры, органические сульфиды и дисульфиды, методом кулонометрического титрования основано на их окислении бромом. В ячейках в качестве электролита используется водный раствор НаЗОд, КВг и Вгг. Измерило [c.160]

Эквивалентную массу органической кислоты определили растворением 0,0145 г очищенного соединения в водно-спиртовой смеси и кулонометрическим титрованием электрогенерированными гидроксил-ионами. Для завершения реакции в присутствии фенолфталеина потребовалось пропустить ток в 0,0324 А в течение 251 с. Рассчитайте эквивалентную массу соединения. [c.53]

НИИ сверхвысокого (порядка 10 мм рт. ст.) вакуума. В лабораторной практике Р. применяют в барометрах, манометрах, вакуумметрах, термометрах, затворах, прерывателях, высоковакуумных насосах, всевозможных реле, терморегулирующих устройствах. Ее используют в качестве балластной, термостатирую-щей и уплотняющей жидкости. Р. нашла применение в полярографическом анализе. Р. и амальгамы используют при амперометрическом и потенциометрическом титровании, кулонометрическом анализе. С помощью Р. определяют пористость материалов. Р. применяют также для точной калибровки мерной посуды, для определения диаметров капиллярных трубок. Широкое применение находят также соединения Р. напр., окись HgO используют в качестве окислителя, для изготовления красок искусственный сульфид HgS — составная часть люминофоров на основе сульфида кадмия и катализаторов в органическом синтезе. [c.326]

Анализатор Еигод1аз предназначен для быстрого и эффективного анализа содержания органических галогенов и сернистых соединений. Водородные соединения галогенов или двуокись серы, образующиеся в процессе сжигания образца, затем количественно определяются методом кулонометрического титрования в автоматизированной установке для микротитрования. [c.51]

Образовавшиеся на электроде частицы имеют различную окислительную или восстановительную способность. Это позволяет определять широкий круг соединений. Проблема состоит лишь в том, чтобы выбрать такие условия, при которых побочные реакции будут сведены к нулю. Для этого электрогенерацию титрантов проводят в смешанных или индивидуальных органических растворителях, обеспечивающих стехиометрию реакций. В общем случае выбор растворителя для кулонометрического титрования определяется следующими факторами [c.530]

Определение влажности газообразных сред, содержания воды в минералах, кремнийорганических соединениях, органических растворителях, адсорбированной воды и другие подобные проблемы являются актуальными в технологии получения различных материалов, полупродуктов, оценки их качества. Классический способ определения следов воды, основанный на применении реактива Фишера, представляющего собой смесь иода и диоксида серы в среде метанола и пиридина, может бьхть реализован и в условиях кулонометрического титрования. Титрантом здесь является иод, генерируемый на платиновом электроде. Преимущество кулонометрического титрования перед классическим вариантом в том, что этот метод позволяет определять воду на уровне 10 - 10 %, исключив необходимость стандартизации растворов. Кроме того, при кулонометрическом титровании можно анализировать малые количества образца за счет снижения генераторного тока и времени его пропускания. [c.537]

Следует заметить, что кулонометрическое определение органических соединений отличается экспрессностью, высокой чувствительностью, не требует дорогостоящего оборудования. Приборы для кулонометрического титрования выпускаются в нашей стране и за рубежом. Сложные анализаторы, типа рабочих станций , представляют возможность широкого выбора режимов проведения электролиза и условий электрогенерирования титрантов. Для определения конечной точки титрования чаще всего применяется амперометрия с двумя поляризованными электродами. Как правило, способ индикации конечной точки титрования определяет нижнюю границу определяемых концентраций и метрологические характеристики метода. [c.540]

Кулонометрическими методами определяют Sb в сплавах свинца и олова [617, 1041], органических соединениях и лекарственных препаратах [1410], стеклах [1651], сере и селене [350], иодиде сурьмы [1559]. Кулонометрическое титрование использовано для ускоренного автоматического контроля содержания Sb в растворах [1474J. [c.70]

Методом титрования можно определить почти любую функциональную группу органических соединений и почти каждый такой анализ можно автоматизировать. Так, например, автоматически титровали органические кислоты в неводных средах как кулонометрическим [77, 78], так и потенциометрическим [79—81] методами. Кроме прямого титрования в автоматических анализах функциональных групп применяют и косвенное титрование. Так, Скворелл [75] предложил автоматически определять альдегиды и кетоны путем автоматического титрования свободной соляной кислоты, образующейся при получении оксимов этих соединений. Аналогичные методы применяли в анализах большого числа других функциональных групп, обсуждать которые здесь мы не имеем возможности за недостатком места. Достаточно сказать [c.397]

В окружающей среде и организме содержание радиоактивных изотопов америция определяют радиометрическими методами по их а- и у-излучению. Разработаны методы, позволяющие выделять Аш в чистом виде (экстракция, соосаждение и ионный обмен). Выделение америция облегчается тем, что Ат значительно устойчивее других трехвалентных ионов трансурановых элементов. Из смеси других элементов, имеющих более высокие валенттю состояния, Ат выделяют с помощью ионного обмена и экстракцией органическими растворителями, такими как теноил-трифторацетон (ТТА), трибутилфосфат (ТБФ) и другими фосфорорганическими соединениями. Для анализа проб на содержание америция применяют также спектрофотометрический метод с арсеназо III и кулонометрическое титрование [9, 72, 83, 84]. [c.297]

При определении органических веществ в качестве титранта наиболее широко используют галогены, в частности бром. Рассмотрена возможность определения электрогенерированным хлором фталевой и ненасыщенных жирных кислот, метилтио-уранила, гидразида изоникотиновой кислоты, фенола, крезола, пирокатехина, резорцинола, гидрохинона, некоторых циклических р-дикетонов, кофеина и теобромина и др. [294]. Кулонометрическое титрование электрогенерированным бромом предложено также для аминов и енольных эфиров различной структуры, дифенацена и др. Титрование проводят в 50 %-ном водном растворе уксусной кислоты, 0,2 М по бромиду калия [659, 660]. Этот же титрант предложен для экспрессного опре-деления аминного азота после разложения органических соединений сплавлением с гидросульфатом калия [661]. При определении органических веществ электрогенерированным бромом [c.81]

Разнообразные варианты кулопометрического титрования электрогенерированными ионами Н" и ОН" используются для определения минеральных кислот и оснований [290, 291, 318, 320, 326, 448, 538, 552—554, 559—575], слабых органических оснований [555—558, 576, 577] и кислот (бензойной, фталевой, адининовой и др. [299, 552, 573—581]). Широко применяются способы определения углерода в различных объектах, основанные на поглощении углекислого газа стандартным раствором едкого бария и оттитровывании остаточного основания электрогенерированными ионами Н+ [582—586]. Кулонометрическое определение малых количеств бора основано на титровании маннитового комплекса Н3ВО3 электрогенерированными ионами ОН" с фотометрическим [587, 588] (индикатор — метиловый красный) или потенциометрическим [589] определением конечной точки. При определении борного ангидрида в тяжелой воде [589] поступают следующим образом. В электролитическую ячейку, снабженную генераторным платиновым катодом, стеклянным электродом, трубкой для подачи азота и соединенную солевыми мостиками [c.66]

Широкое применение для определения хлор-, серу- и фосфорсодержащих соединений находит устройство, в котором содержащиеся в газе-носителе вещества после прохождения через разделительную колонку сжигают в кварцевой трубке в токе кислорода или же восстанавливают водородом при высокой температуре продукты реакции затем непрерывно определяют в кювете кулонометрическим титрованием 72-174 Хотя по сравнению с определением при помощи электронозахватного детектора этот способ менее чувствителен, его показания элементспецифичны и испытывают меньшее влияние других присутствующих органических соединений. Этот метод пригоден для определения органических фосфатов в различных материалах 175-1/8 - р комбинации этого метода с экстракционным способом можно было определять фосфаты 7э в концентрации 25—50 нг в л воды. [c.214]

Кулонометрические титрования, в частности с применением электрогенерированных галогенов, довольно часто используются при определении различных органических лекарственных препаратов в фармацевтических смесях [491—493, 496, 497]. В случае определения теофиллина (1,3-диметилксан-тин синоним — теоцин) [496] поступают следующим образом. Пробу (0,4—0,9 г) гидролизуют нагреванием с 26% водным раствором КОН в течение 3 мин, нейтрализуют раствор соляной кислотой и титруют теофиллин хлором, генерируемым на платиновом аноде в 5%-ной НС1. Конечную точку титрования определяют биамперометрически -(платиновые электроды). Электрохимический эквивалент определяемого соединения равен 0,001867 мг1ма сек. Определению теофиллина не мешает теобромин. [c.61]

Ниже приводится методика кулонометрического титрования /г-хинондиоксима, пригодная также для определения других диоксимов и органических соединений, восстанавливающихся трехвалентным титаном. Определение проводят на установке, схема которой показана на рис. 9, с использованием описанной выше ячейки (рис. 11). В качестве генераторного катода служит поверхность ртути площадью 7 см , налитой в чашечку диаметром - -3 см генераторный анод — платиновая спираль. Ход кулонометрического титрования контролируют биамперометрически, налагая на индикаторные электроды потенциал порядка 67 мв. В качестве электролита для катодной камеры используют раствор, приготовленный разбавлением 100 жл Ti U до 250 мл дистиллированной водой. Электролитом в анодной камере служит 0,1 н. раствор НС1. В титрационную ячейку вносят 15,0 мл приготовленного указанным образом раствора ( 3,6 М по Ti 4 и 7,4 М по НС1), добавляют туда же 40—50 мл 2,8 н. раствора H2SO4, а затем дистиллированную воду до общего объема 120 мл. После этого продувают раствор током очищенного азота (10— ХЪмин), размешивая электролит с помощью магнитной мешалки, приливают аликвотную порцию спиртового раствора пробы, содержащую 1—3 мг л-хинондиоксима, и титруют электрогенерированным титаном также при энергичном размешивании раствора. Титрование проводят при силе генераторного тока 25—40 или 10 ма. В первом случае титрование ведут с перерывами генерирования через каждые 50—60 сек (вблизи конечной точки чаще), после каждого прекращения генерирования раствор размешивают 1—2 мин, замеряют силу индикаторного тока и продолжают титрование. Во втором случае (малая скорость генерирования титана) титрование ведут непрерывно, контролируя силу индикаторного тока через равные промежутки времени (30 сек). Титрования проводят при комнатной температуре и непрерывном продувании электролита током азота. [c.82]

Примером кулонометрического определения индивидуального органического соединения по количеству содержащегося в нем галогена является метод определения метилбромида в воздухе [747]. Метод состоит в поглощении паров метилбромида спиртовыми (С2Н5ОН, СНзОН) растворами NaOH йли КОН с последующим титрованием выделившихся при этом Вг" электрогенерированным Ag+ Оптимальные условия поглощения и щелочного гидролиза метилбромида таковы температура реакционного раствора 60° С продолжительность гидролиза 15 мин объем щелочного раствора 1 мл. Генерирование [c.93]

В некоторых системах детектирования применяется сжигание органических веществ, выходящих из колонки, в токе кислорода. Образующиеся в результате галогеноводороды (галогены) или двуокись серы (из галоген- или серусодержащих соединений) определяют затем путем автоматического титрования в микрокулонометрической ячейке [18, 19] или детектором по электролитической проводимости [20], соединенным с обычным самописцем, который регистрирует хроматограмму. Органические соединения можно сжигать и в восстановительных условиях. Так, Мартин [21] с помощью кулонометрического детектора, а Коульсон [22] с помощью детектора по электролитической проводимости определяли аммиак, образующийся из азотсодержащих соединений в каталитической (никель) реакции. Такие детекторы чувствительны к очень малым количествам соединений, порядка нескольких нанограммов. Прекрасной специфичности этих детекторов можно добиться, применяя подходящие реагенты для вычитания. [c.433]

Для определения воды было предложено несколько электрометрических методов. Кейд ель описал метод определения воды путем прямых амперометрических измерений, основанных на количественном электролизе воды в специально сконструированной электролитической ячейке. Коул с сотр. определяли воду в органических жидкостях с помощью системы для непрерывного кулонометрического титрования. Непрерывно движущийся поток образца, обдуваемый противотоком азота, пропускали через кулонометрическую ячейку, состоящую из безводной пятиокиси фосфора, запрессованной между платиновыми электродами. При этом из образца удалялась вода. Как утверждают авторы, точные результаты получаются при анализе образцов с содержанием воды вплоть до 1 ррт. Двумя группами исследователей 2, мз было рекомендовано определение воды в органических образцах путем измерения диэлектрической проницаемости. Для этого образец экстрагируют безводным диоксаном. Диэлектрическая проницаемость водных растворов диоксана находится в линейной зависимости от содержания воды. Этот метод применим для определения воды только в таких неполярных соединениях, как сахароза и т. п. [c.436]

Поверхностные электрохимические реакции. При поверхностных электрохимических реакциях поверхность металла выступает в роли своеобразного катализатора восстановителя (катод) или окислителя (анод) без образования хемосорбционной фазы на электродах. К катодным процессам, проходящим в кислой или щелочной среде, относятся реакции восстановления органических ПАВ ненасыщенных, карбонильных, серо- и нитросодержащих и др. Наиболее легко проходит восстановление ароматических нитро-соединений. К анодным процессам относятся реакции окисления органических соединений, а также реакции анодной конденсации и анодного замещения. Поверхностные электрохимические реакции широко используют в промышленности для получения (синтеза) органических веществ (в последнее время — маслорастворимых ПАВ), а также в щелях анализа полярография, кулонометриче-ский анализ при контролируемой силе тока (кулонометрическое титрование) [44—46, 59]. [c.29]

Первоначальная методика использования такого детектора была описана Коулсоном и др. [81. Поток, выходящий из хроматографа, смешивают с кислородом и пропускают через кварцевую трубку для сжигания размером 30 X 1,25 см, нагреваемую до 800° и содержащую три тампона из платиновой сетки длиной 2,5 см. При прохождении через трубку хлорированные углеводородные пестициды сжигаются до воды, углекислого газа и хлористого водорода большинство же природных компонентов растительной ткани будут образовывать только первые два из указанных веществ. Поток газа из трубки для сжигания барботируют затем через титрационную ячейку и содержание хлора определяют кулонометрически. Метод основан на непрерывном автоматическом титровании хлорида ионами серебра, которые генерируются электрически в титрационной ячейке. Электрический ток, необходимый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Как обычно принято, снимают ряд прямых, причем природа пестицида определяется положением пика на ленте, а количество — площадью под пиком. Если нужно определять количество серусодержащего компонента, газ-носитель, входящий в трубку для сжигания, следует смешивать не с кислородом, а с водородом, вследствие чего расложение органических соединений происходит в атмосфере восстановителя. Образуется сероводород, который также может быть определен кулонометрически. Согласно другому методу (более желательному с точки зрения безопасности), пробу сжигают в атмосфере кислорода, а образующийся сернистый газ измеряют в ячейке с золотым электродом для определения окислительно-восстановительного потенциала. [c.578]

В кулонометрической бромометрии при определении медленно бромирующихся органических веществ иногда генерируют определенный избыток брома, выдерживают раствор до завершения основной реакции и затем оттитровывают остаточный бром электро-генерированной одновалентной медью. Такой прием использован при определении нипагина [3981, анилина [4101, метилвинилке-тона [450] и других соединений [388, 400, 402, 410]. При этом варианте титрования необходимо хорошо герметизировать титрационную ячейку и вести титрование в атмосфере инертного газа (например, очищенных от кислорода углекислом газе или азоте), так как побочное окисление одновалентной меди может приводить к значительным ошибкам. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология