Титрование в дифференцирующих сильных кислот

Титрование сильных кислот. Рис. 5-3 иллюстрирует, насколько хорошо инертный растворитель может разделить или дифференцировать минеральные кислоты. На графике изображена зависимость потенциала стеклянного электрода относительно каломельного электрода сравнения от объема прибавленного титранта для смесей четырех сильных кислот. Кривая А свидетельствует о четком разделении хлорной и серной кислоты, а также о двухосновном характере серной кислоты. Смесь хлорной и азотной кислоты разделяется еще лучше (кривая Б). Можно разделить и смесь, состоящую из серной и хлористоводородной кислоты (кривая В). Несмотря на то, что первая точка эквивалентности относится к сумме серной и хлористоводородной кислоты, объем титранта, добавленного между первой и второй точками эквивалентности, соответствует только серной кислоте, поэтому количество хлористоводородной кислоты в пробе можно вычислить по разности. Кривая Г показывает, что смесь азотной и хлористоводородной кислот в метилизобутилкетоне разделить нельзя. [c.169]

Можно было бы ожидать, что раздельное титрование сильных минеральных кислот может быть осуществлено и в других кислых растворителях. Однако данные о рК сильных кислот и о ионном произведении кислых сред показывают, что хотя константы диссоциации сильных кислот уменьшаются с падением диэлектрической проницаемости растворителей, дифференцирующее их действие не увеличивается по сравнению с уксусной кислотой. Это относится даже к такому кислому растворителю, как трихлоруксусная кислота, что, вероятно, объясняется ее большим ионным произведением. [c.457]

Согласно Н. А. Измайлову, спирты обладают более слабым дифференцирующим действием по сравнению с кетонами. Это верно в отношении лишь низших спиртов — метилового и этилового. Что касается изопропилового и изобутилового спиртов, то по своим дифференцирующим свойствам в отношении слабых кислот они почти не уступают кетонам, однако плохо дифференцируют сильные кислоты. Следовательно, дифференцирующее действие амфипротных растворителей при переходе от растворителей одной. природной группы к другой по- разному проявляется в отношении электролитов различной силы. Это положение подтверждается также работами Фритца [99—101] по потенциометрическому титрованию четырехкомпонентной смеси фенолов в среде трет-бути-ЛОБОГО спирта. Отметим также работу Хаммельстеда и Хьюма [130] по титрованию четырехкомпонентной смеси кислот в среде изопропилового спирта. Можно привести еще ряд примеров поведения смесей кислот или оснований в неводных растворах, которые нельзя объяснить с позиций классификации дифференцирующего действия по И. А. Измайлову. Дальнейшие исследования должны внести коррективы в эту классификацию. [c.36]

Из приведенных данных следует, что применение дифференцирующего растворителя (ацетона) заметно расширяет возможности титрования солей карбоновых кислот по методу вытеснения причем этот метод распространяется на соли сильных карбоновых кислот С константами порядка 10 1, т. е. на соли кислот, в 10 ООО раз более сильных, чем это возможно в водных растворах. [c.458]

Определение индивидуальных соединений не представляет особых трудностей, значительно сложнее определять их в присутствии других веществ. Наиболее просто анализ смесей осуществляется потенциометрическим, хронокондуктометрическим и другими методами дифференцированного титрования. Весьма сильное дифференцирующее действие оказывают неводные растворители в отношении кислот, оснований и солен (см. гл. XI). [c.25]

Во втором случае необходимо подобрать такой неводный растворитель, в котором сила одного протолита значительно отличается от силы другого протолита и возможно раздельное титрование каждого из них. Тогда при переходе к неводному растворителю протолиты по своей силе дифференцируются, поэтому такой растворитель называют дифференцирующим. В противоположность этому неводный растворитель, при переходе к которому протолиты по своей силе оказываются ближе друг к другу, называют ниве-лирующим. Следует отметить, что сильные кислоты растворителем нивелируются до силы ионов лиония, а сильные основания—до силы ионов лиата. [c.191]

Поскольку слабые кислоты [рК,. И20) больше 4 вследствие недостаточной кислотности в дифференцирующих растворителях не влияют на титрование оснований, эти растворители часто применяют ири анализе функциональных групп. В тех случаях, когда имеет место влияние сильных кислот, следует использовать кислотные растворители, такие, как ледяная уксусная кислота. В атом растворителе кислоты слабее азотной не будут мешать титрованию оснований. [c.30]

В ацетоне, как в одном из сильных дифференцирующих растворителей, удается -осуществить раздельно титрование таких двухосновных кислот, раздельное титрование- [c.537]

Высокочастотное кондуктометрическое титрование успешно применяется для кислотно-щелочных титрований, в том числе смеси кислот возможно титрование сильных кислот при их концентрации в интервале от 1 10" до 5 н. (ошибка 0,01— 0,1%). При этом применяется ряд неводных растворителей безводная уксусная кислота [ 12, 13], ацетон, метилэтилкетон [14], диоксан [15] и т. п., оказывающих дифференцирующее действие на силу кислот, оснований и солей. [c.28]

Из инертных растворителей наиболее пригодным для обычного анализа оказался ацетон он доступен, дешев и его легко очистить [258]. Так как ацетон практически совершенно не обладает кислотными свойствами, в нем можно титровать даже очень слабые кислоты, а вследствие его низкой основности незначителен и выравнивающий эффект. Ацетон широко используется при дифференцирующем титровании [258], хотя в этом отношении более пригодны метилэтилкетон [3591 и метилизобутилкетон [105]. Электроды, используемые обычно при потенциометрическом титровании, могут быть применены также и в ацетоновых растворах, так как достаточно большая диэлектрическая проницаемость ацетона позволяет наблюдать стабильные перегибы на потенциометрических кривых в процессе титрования. Сильные кислоты и основания, однако, реагируют с ацетоном. [c.221]

Сопоставление кривых титрования смеси хлорной, пикриновой, трихлоруксусной, салициловой, валериановой кислот и а-нафтола (рис. 5) вереде ацетона, метилэтилкетона и метилбутилкетона еще раз доказывает, что среди исследуемых растворителей наилучшим дифференцирующим растворителем для титрования смесей сильных, слабых и очень слабых кислот является метилэтилкетон. Так в среде ацетона недостаточно ясные скачки получаются для сильных кислот, а в среде метилбутилкетона плохо дифференцируются слабые кислоты (валериановая и а-нафтол). [c.325]

Задача дифференцирующего титрования двойных смесей moho-, ди- или трихлоруксусной кислоты с соляной кислотой в растворителе кетонного характера была решена Измайловым и сотр. [414, 415]. Уксусная кислота, позволяющая дифференцировать сильные кислоты, была использована Шко-диным и Измайловым [736] для анализа смесей кислот хлорная — соляная, хлорная — серная и п-толуолсульфокислота — азотная. В качестве основ- [c.232]

Сравнивая ре зультаты дифференцированного титрования сильных, слабых и очень слабых кислот в среде ацетона, метилэтилкетона и метилбутилкетона мы пришли к следующему выводу. Титрование смесей сильных кислот следует проводить в среде метилэтилкетона, так как ацетон плохо дифференцирует сильные кислоты, а в метилбутилкетоне соли, образующиеся в процессе титрования плохо растворимы. Титрование очень с.1абых кислот, типа фенола, следует проводить в среде ацетона и [c.324]

Применяя титрование в неводных или полуневодных (в водноорганических) растворителях, можно провести дифференцированное потенциометрическое определение не только многоосновньцс кислот и смесей кислот или оснований, имеющих близкие значения констант диссоциации в водной среде, но и смеси некоторых сильных кислот из-за дифференцирующих свойств различных органических растворителей (см. раздел "Титрование в неводной ср)еде"). [c.70]

Основываясь на дифференцирующем действии растворителей, произведено систематическое исследование условий титрования в неводных растворителях и во многих случаях получено заметное их улучшение. Удалось также расширить пределы применимости метода титрования по вытеснению, распространив его на соли сильных кислот, расширить возможности титрования смеси кислот, распространив его на случай титрования смесей двух слабых кислот и смесей двух сильных кислот. В последнее время разработан ряд методов, основанных на изменении соотношения ЙГобд обв, относящихся к четвертому случаю. [c.445]

Из уравнения (Х,14) следует, что изменение р.Кт можно ожидать тогда, когда lSYo oHoi 1 Т0мол кислот HAi и HAj изменяются различно, т. е. когда растворитель оказывает дифференцирующее действие. Это происходит при переходе кислот различной природы от воды к неводным растворителям, не содержащим гидроксильных групп. Раздельное титрование смеси минеральной кислоты с органической, например карболовой, может быть осуществлено с большим успехом в кислых растворителях, в которых органические кислоты не проявляют своих кислых свойств, так как сродство к протону их анионов больше, чем сродство к протону молекул растворителей. В этих растворителях титруется только одна сильная кислота. [c.448]

В ацетоне, как в одном из сильных дифференцирующих растворителей, удается осуществить раздельно титрование таких двухосновных кислот, раздель " з титрование которых в воде невозможно. В качестве примера приводим кpивiJe титрования 0,1 н. фумаровой кислоты в воде, 50 и 90%-ном ацетоне 0,5 н. этилатом лития (рис. 117). [c.457]

В методах неводного титрования широко используется дифференцирующее действие растворителей. Например, НС1, HNOj и H IO4 в водном растворе являются одинаково сильными кислотами. При титровании основанием смеси этих кислот они реагируют как одно вещество, и нельзя определить, сколько в смеси содержится каждой кислоты. Однако если эту смесь растворить в соответствующем дифференцирующем растворителе, например безводной уксусной кислоте, то можно провести раздельное титрование указанных кислот и найти содержание каждой из них. [c.303]

Раздельное титрование смеси двух (или нескольких) кислот нельзя осуществить, если их константы диссоциации одинаковы или бли и<и. В этих случая.к нейтрализация обеих кислот происходит одновременно и характеризуется одной общей кривей титрования, на которой нельзя выделить двух скач1шв pH и двух точек эквивалентности. Неводные растворители нередко проявляют дифференцирующее действие кислоты с одинаковыми константами дисссциации в воде превращаются в неводных растворителях в кислоты разной силы. Так, в воде разность рК трихлоруксус-НОЙ и хлороводородной кислот Др/С =- р/(2 — рК 1 = = 0,5, что недостаточно для раздельног определения, обе кислоты титруются вместе. Однако в ацетоне эта разность увеличивается и составляет уже 3,8, т. е. хлороводородная кислота становится сильнее трихлор-уксусной примерно в 100 раз. При титровании сначала нейтрализуется хлороводородная кислота, а затем трихлоруксусная, и кривая титрования имеет два хорошо выраженных скачка pH. [c.129]

Замещенные фенолы но сравнению с монокарбоновыми кислотами являются более сильными кислотами в иири-дине, чем в воде. Поэтому вода может быть лучшей дифференцирующей средой, чем пиридии, для установления различия между монокарбоновой кислотой и фенолом. Степень целесообразности использования воды для этой цели зависит от силы рассматриваемых кислот. Обычно большинство фенолов являются очень слабыми кислотами в воде и при их титровании в воде удовлетворительные конечные точки нельзя получить. [c.26]

Как показали наши исследования силы кислот в неводных растворителях, особенно в ацетоне, дифференцирующее действие растворителей на силу кислот 1не исчерпывается только дифференцированием силы сильных кислот в растворителях с малой основностью. Такие растворители, как ацетон метилэтилкетон, галоидауглеводороды и даже пиридин резко уси-, швают различие между собой слабых и сильных кислот. Это изменение в соотношении силы сильных и слабых кислот было установлено нами несколькими методами потенциометрическим титрованием сильных и слабых кислот в их смесях, титрованием солей по вытеснению и, наконец, исследованием констант диссоциации сильных и слабых кислот. При этом было установлено, что соотношение в их силе изменяется в десятки и сотни тысяч раз. Наряду с изменением соотношения в силе сильных и слабых кислот нами было установлено, что эти рас-ТБорители изменяют соотношение в силе слабых кислот. Кислоты, одинаково сильные в воде, в ацетоне и в других раство-риГелях, не содержащих гидроксильных групп, отличаются в сотни и тысячи раз. Это было установлено при соиоставле-гши собственных и имеющихся в литературе данных о константах диссоциации в ряде растворителей. Следовательно [c.507]

В 1943 году, значительно позж1е опубликования наших работ по применению дифференцирующего действия ацетона, его свойства были использованы Эйресом и Больфе при кон-дуктометрическом раздельном титровании смеси кислот. Метод состоит в то1М, что титрование производится в воде — титруются все кислоты в 40-процентно.м ацетоне титруются сильные и средние кислоты и в 80-процентном ацетоне титруются только сильные кислоты. Метод применяется при анализе смол. [c.896]

Применение любого из рассмотренных растворителей в той или иной мере ограничено. Например, этилендиамин можно использовать для титрования различных слабых кислот, однако он оказывает сильное нивелирующее действие на кислоты более сильные чем уксусная. А для титрования основных соединений его вообще нельзя применять. Аналогично, уксусная кислота является прекрасным растворителем при титровании слабых оснований, однако в ней невозможно дифференцировать сильные основания, а также титровать соединения кислотного характера. Ограничивают применение этих двух растворителей некоторые взаимосвязанные характеристики. Во-первых, на кислотную и основную силу растворенных соединений влияет основной и кислотный характер этилендиамина и уксусной кислоты соответственно. Во-вторых, каждый из этих растворителей является амфипротным соединением, т. е. подвержен реакции автопротолиза. Константа автопротолиза ледяной уксусной кислоты сравнительно мала (3,5-но все же достаточна, особенно в сочетании с кислотной природой растворителя, чтобы в ней оттитровать основания, отличающиеся по силе в довольно широких пределах. Аналогичное утверждение можно сделать и относительно этилендиамина. [c.168]

Описаны и другие методы определения перхлорат-ионов, из которых прежде всего следует остановиться на неводном титровании. Так, при титровании со стеклянным электродом в наре с каломельным полуэлементом можно при помощи бензольно-мета-нольного (5 1) раствора гидроксида тетраэтиламмония оттит-)0вать хлорную кислоту в смеси с другими сильными кислотами 178]. При использовании в качестве дифференцирующего растворителя метилбутилкетона определяют хлорную кислоту в смеси с пикриновой кислотой. В метилэтилкетоне хлорную кислоту определяют на фоне хлористоводородной, трихлоруксусной, салициловой, бензойной кислот и а-нафтола (рис. 4) [178]. [c.105]

В практике неводного титрования обычным является применение дифференцирующих растворителей, таких, как кетоны или спирты или их смеси, для раздельного потенциометрического титрования смеси сильных неорганической и органической кислот [1, 2]. В частности, ацетон был применен для раздельного титрования смеси азотной и монохлоруксусной кислот [3]. О раздельном неводном титровании тройной смеси Н3РО4, НКОз и СЫ3СООН в литературе данных нет. В то же время применение неводных растворителей связано с изменением растворимости солей кислот по сравнению с водной средой. Это явление может быть использовано для косвенного определения компонентов титруемой смеси или пх отделения, если осаждение такой соли происходит количественно. Для рассматриваемой смеси фосфат-ион, как можно ожидать, должен давать малорастворимыс соли в неводной среде (кетоны, спирты, их с.меси с водой). [c.56]

Приготовить раствор ТБАГ для визуального титрования проще, чем для потенциометрического титрования, во время которого случайные загрязнения могут влиять на определение конечной точки титрования. Например, в тех случаях, когда проводится дифференцирующее титрование сильных кислот, стандартный раствор, полученный с использованием окиси серебра, необходимо пропустить через ионообменную колонку, заполненную смолой амберлит ГВА-400 [160]. [c.152]

Приготовленный стандартный раствор практически пригоден для дифференцирующего титрования смеси сильных, средних и слабых кислот в пиридине, так как он не содержит примесей, которые могли появиться за счет побочных реакций иодистого тетрабутиламмония с AggO. [c.154]

В растворителях, обладающих дифференцирующими свойствами, можно нроводить титрование сильных (минеральных) кислот в относительно простой смеси для этой цели используют стандартные растворы ТБАГ. Растворители сильноосновного характера (этилендиамин, пиперидин) могут быть использованы для титрования чрезвычайно слабых кислот минеральная и карбоновая кислоты в этих растворителях не дифференцируются. В диметилформамиде, пиридине и ацетоннтриле четкая точка перегиба обнаруживается да ке в случае очень слабых кислот нри этом весьма сильные и умеренно сильные карбоновые кислоты могут быть проанализированы дифференцирующим титрованием, в то время как для анализа сильных минеральных кислот эти растворители непригодны. Для анализа смесей минеральных кислот можно использовать метилэтилкетон, но перегибы на кривых титрования очень слабых кислот (или кислотн1.1х аналогов) в этом случае выражены несколько менее четко. [c.233]

Изменение pH в точке эквивалентности (скачок) тем меньше, чем слабее определяемая к-та или определяемое основание и чем меньше их концентрация. Чем меньше скачок pH, тем больше погрешность результата титрования при прочих равных условиях. С целью уменьшения погрешности для усиления основных св-в определяемых в-в процесс проводят в неводных кислых р-рителях, напр, в уксусной к-те, а для усиления кислотных свойств в-в — в неводных основных р-рителях, напр, в этилен диамине. Кислые неводные р-рители проявляют дифференцирующий эффект, к-рый позволяет раздельно определять две сильные к-ты. Аналогичный эффект характерен для основных неводных р-рителей при титровании сильных оснований. Для усиления кислотности В-в используют также комплексообразование (напр., при определении НзВОз в р-р добавляют маннит). вГуляницкий А., Реакции кислот и оснований в аналитической химии, пер. с польск., М., 1975. Б. Я. Каплан. [c.257]