Теория металлических и ковалентных

До открытия электрона невозможно было понять природу химической связи. Правда, понятие о валентности существовало уже в 1852 г. и в эти же годы существовали некоторые представления о геометрических формах молекул. Вант Гофф и Лебель установили тетраэдрическую структуру атома углерода, а Вернер создал стереохимию комплексных ионов. Очевидно, для того чтобы молекула имела определенную геометрическую форму, должны существовать какие-то связывающие силы между ее частями. В структурных формулах такую химическую связь между связанными атомами изображали черточкой. Она указывала на существование связи, но, разумеется, не давала никакого описания ее природы. Незадолго до открытия электрона Аррениус предположил существование свободных ионов. На основе этого предположения были сделаны многочисленные попытки найти объяснение силам, связывающим атомы. Хотя эти попытки были неудачными, они содействовали представлению об электрическом заряде как основе образования связи. После открытия электрона стало возможно дальнейшее развитие теории связи. В течение немногих лет, основываясь на положительно и отрицательно заряженных атомах, было предлол<ено много разных объяснений образованию связи, но почти не было попыток связать заряды атома с его строением. В 1916 г. Льюис предложил свою теорию валентности. С тех пор было много сделано в области применения математики в теории валентности, но в основе представления о химической связи лежит по-прежнему теория Льюиса. Согласно Полингу , химическая связь возникает между двумя атомами в том случае, если связывающая атомы сила настолько велика, что приводит к образованию достаточно устойчивого агрегата, чтобы обеспечить его существование в виде самостоятельной частицы. Обычно различают пять типов химической связи ионная, ковалентная, металлическая, связь, обусловленная силами Ван-дер-Ваальса, и водородная, причем три первых очень прочны. Все эти связи одинаково важны, но металлическая связь здесь не будет рассмотрена о ней можно прочесть в других источниках . [c.134]

Многие твердые металлы характеризуются очень высокими координационными числами, так что имеющихся валентных электронов явно не достаточно, чтобы удерживать структуру с помощью обычных ковалентных связей. Так, например, щелочные металлы имеют только один валентный электрон, а щелочноземельные — два. Однако у твердых щелочных металлов координационное число равно восьми, а у щелочноземельных — двенадцати (стр. 226). Если описывать связи на основе представлений об обобществленных электронах, приходится постулировать резонанс между большим числом возможных структур. Такую теорию металлической связи развил Полинг, основываясь на рассмотрении возможных орбит и вероятного числа валентных электронов эта теория дает разумное объяснение механических и магнитных свойств и расстояний между атомами. Постулируемое число валентных электронов возрастает до шести у средних членов переходных периодов, а затем снова уменьшается. [c.236]

Однако применение законов кинетической теории газа к электронному газу приводит к значению а, отличающемуся от эксперимента. Делокализация валентных электронов-в кристаллической решетке металла, а следовательно, отсутствие в ней направленных валентных связей объясняет тот факт, что металлы имеют большое координационное число К, плотнейшую сферическую упаковку, а также чаще всего кубическую объемно-центрированную элементарную ячейку решетки. Некоторые металлы могут кристаллизоваться в различных типах решеток например, при температуре <768 °С магнитное -железо имеет /( = 8, а при температуре >906 °С устойчивым является немагнитное у-железо с /С=12. Впрочем, для некоторых тяжелых металлов наряду с металлической связью, образованной З -электронами, реализуются слабые ковалентные связи между атомами, в то время как 45-электроны образуют электронный газ. Для такой смешанной металлической и межатомной связи характерно образование пар электронов как с параллельными, так и с антипараллельными спинами (для марганца— антипараллельные, для железа — параллельные). Этим объясняется различие в магнитных свойствах металлов параллельные спины обусловливают ферромагнетизм, т. е. положительная магнитная восприимчивость на два или три порядка [c.138]

Металлический радиус. Связи между атомами в металле не являются ковалентными в строгом смысле. Действительно, при рассмотрении простейшей теории металлической связи эта связь оказывается более похожа на ионную. Так как металлы (если только это не сплав) состоят из атомов одного элемента, то металлический радиус можно определить как минимальное межатомное расстояние в кристалле металла. Металлический радиус во многом сходен с ковалентным радиусом, но не идентичен ему (см. гл. 5). [c.29]

Энергетические зоны. Общий подход к рассмотрению ионных, ковалентных и металлических кристаллов дает зонная теория кристаллов, которая рассматривает твердое тело как единый коллектив взаимодействующих частиц. Эта теория представляет собой теорию молекулярных орбиталей для системы с очень большим числом атомов. [c.100]

Кратко познакомившись с основными методами теории химической связи, перейдем к обсуждению ее свойств. Свойства химической связи проявляются в свойствах различных типов молекул, кристаллов и других объединений атомов и молекул. Ранее считалось, что и природа различных видов связи (ковалентной, ионной, металлической, водородной и др.) различна. Сегодня можно считать, что известные на сегодня виды химической связи едины по своей природе. Поэтому существует возможность единой их классификации. Химическую связь можно подразделить на различные виды. [c.113]

Большинство последних теорий связей в карбидах и нитридах одновременно учитывают вклады металлической, ковалентной и ионной составляющих в энергию связи. В равной мере принимаются во внимание как сильные связи металл — металл, так и связи металл—неметалл. Тем не менее даже эти теории существенно отличаются друг от друга деталями. [c.242]

Химическая связь в карбидах и нитридах переходных металлов включает одновременно вклады металлической, ковалентной и ионной составляющих. Наиболее важны связи, образующиеся между парами атомов металл—металл и металл—неметалл. Авторы большинства теорий пытаются оценить относительный вклад каждого из этих типов взаимодействий в суммарную химическую связь. Поскольку, по-видимому, все же имеет место электронный переход [c.234]

Широко распространившееся в теории ионных решеток направление, пытавшееся обосновать тип структуры отношением ионных радиусов Гк гд, вызвало подобные же поиски и в теории сплавов и ковалентных структур. По аналогии с теорией ионных решеток, принимавшей не без основания, что чем ближе ионные радиусы и заряды ионов, замещающих друг друга в подрешетке, тем шире должна быть область гомогенности,— в теории металлических и ковалентных структур также не было недостатка в оценке и переоценке значения близости атомных радиусов для образования твердых растворов замещения. У нас нет возможности, да это и нецелесообразно, рассматривать более подробно это направление и его результаты, в общем довольно скудные, если учесть множество работ, и мы приведем здесь лишь некоторые соображения по этой проблеме в целом. [c.353]

Чем с точки зрения электронной теории отличается металлическая связь от ковалентной Ответ обоснуйте. [c.157]

Несмотря на широкое применение понятия валентность , суть химической (валентной) связи между атомами в молекуле долго оставалась неясной. Было предложено много теорий. Решение проблемы стало на правильный путь, когда в ее основу были положены электронные представления. В начале этого пути стоит Дж. Томсон (1897). Большим шагом вперед была теория В. Косселя (1916), обосновавшего ионную связь (электровалентность). Однако ионная связь лишь частный случай химической связи, причем и она в чистом виде явление очень редкое ( 16). В настоящее время мы имеем три предельных типа химической (валентной) связи ковалентная, ионная и металлическая, между ними имеются всевозможные переходы. [c.119]

Классификацию веществ (схема 3.9.) нельзя дать только на основе какого-то одного критерия. Это сильно обеднит представления учащихся о веществе. Так, например, неорганические вещества учащиеся классифицируют вначале по составу. После изучения электронного строения вещества появляется новый принцип классификации веществ по строению вещества — по видам химической связи и по типам кристаллической решетки. Этот принцип классификации веществ получает свое развитие в темах Теория электролитической диссоциации, где разбирается донорно-акцепторный механизм ковалентной связи, а также в теме Металлы, где изучаются металлическая связь и металлическая кристаллическая решетка. [c.259]

Именно это и затрудняло создание удовлетворительной теории валентности. Коль скоро электроны покоились, межатомные силы с необходимостью сводились к электростатическим силам кулоновского типа, которые, разумеется, не могли дать объяснение ковалентной связи, как, например, в молекуле Н2. Существуют, однако, химические системы, такие, как ионные кристаллы, где электростатические силы играют основную роль (см. гл. 11). Таким образом, становится понятным, почему самые ранние идеи в теории химической связи, выдвигавшиеся главным образом Берцелиусом (1819), были по своей природе электрохимическими и почему в них подчеркивался электроотрицательный и электроположительный характер соединяющихся атомов. В случае статических взаимодействий другой возможности не было. Уже сам Берцелиус сознавал, что электростатическую модель нельзя применять к элементам (например, Нг, С1г, металлический натрий), где в силу сходства атомов не может быть и речи о взаимодействии остаточных зарядов. [c.16]

Элементы III-o подгруппы должны были бы иметь по правилу К —8 — N координационное число 5, но, как известно из теории кристаллических решеток, в структурах не может быть осей симметрии пятого порядка или многогранников с пятью тождественными вершинами. Поэтому, если бы даже тенденция атомов окружать себя пятью соседними была весьма сильной, то и в этом случае не могли образоваться столь правильные структуры, как в рассмотренных выше случаях для иных координационных чисел. Нужно также иметь в виду, что даже сильно искаженные структуры с координационным числом 5 из-за недостатка валентных электронов не могут быть обусловлены только ковалентными связями. Кроме того, 1П-й подгруппа находится уже достаточно далеко от элементов с ярко выраженны ми неметаллическими свойствами, и поэтому необходимо наряду с ковалентными тенденциями считаться и с сильно выраженным стремлением к образованию нормальных металлических структур. В результате борьбы этих противоположных тенденций в данной подгруппе появляются из ряда вон выходящие, единственные в своем роде уродливые структуры, такие, например, как галлий, индий, бор. [c.259]

Приводятся результаты исследований автора и обзор работ в области изучения адсорбционного понижения прочности твердых тел. Рассмотрен механизм влияния металлических расплавов и неметаллических сред на свойства металлов изложены представления в области теории адсорбционных эффектов в неметаллических системах с ионными, ковалентными молекулярными кристаллами. [c.364]

В настоящее время принято различать химические связи пяти видов ионную, ковалентную, металлическую, водородную и ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Такая классификация связана с введением определенных упрощений, идеализаций- и обусловлена отсутствием единой теории, способной одновременно описать все молекулы. Отнесение химической связи в конкретной молекуле к тому или иному виду не всегда является простой задачей. Иногда для этой цели приходится принимать во внимание целую совокупность химических и физических свойств. Сейчас пока отметим, что связи первых трех видов по своей прочности во много раз превосходят связи двух последних видов. [c.172]

Роль отдачи и присоединения электронов в образовании химической связи впервые рассмотрена немецким ученым Косселем в 1916 г. В том же году американским ученым Льюисом предложена теория образования химической связи с помощью электронных пар, одновременно принадлежащих двум атомам. На базе работ Косселя и Льюиса развилось современное учение о химической связи. Химическая связь осуществляется валентными электронами у 8- и р-элементов внешними электронами, у -электронов внешними пз и предвнешними (п— 1) электронами, у /-элементов пз, (п— 1) и (и— 2)/ электронами. По современным представлениям химическая связь имеет электрическую природу. Но осуществляется она по-разному. Поэтому различают три основных типа химических связей ковалентную, ионную и металлическую. [c.77]

Согласно теории Полинга [55], металлическая связь представляет собой ковалентную связь особого вида. Кристалл следует рассматривать как гигантскую молекулу из N тождественных атомов, валентные электроны которых обобществлены. Число валентных электронов в атоме металла недостаточно для образования обычных ковалентных двухэлектронных связей между двумя соседними атомами, [c.93]

С. А. Аррениус (1887 г.) предложил теорию электростатической диссоциации. Г. Н. Льюис и В. Коссель (1916 г.), опираясь на теорию строения атомов, созданную И. Бором, предложили теорию химической связи. В настоящее время механизмы ионной, ковалентной, металлической и межмолекулярной химических связей рассматриваются волновой механикой. [c.12]

Если учесть, что разница между полупроводниками и диэлектриками только количественная, то можно сказать, что наличие только металлической связи между атомами исключает полупроводниковые свойства вещества (из этого не надо делать вывода о том,что в обычных условиях металлическая составляющая связи в полупроводниках полностью отсутствует). Для полупроводников типичны ковалентные и ионно-ковалентные связи. Музер и Пирсон отмечают, что в составе всех известных неорганических полупроводников всегда есть неметаллические атомы какого-либо из элементов IVA — VIIА подгрупп. Зонная теория не объясняет этого факта. Собственно полупроводниками являются элементарные вещества этих групп (углерод, кремний, германий, а-олово, некоторые модификации 4юсфора, мышьяка, сурьмы, селен, теллур). Сюда надо отнести и бор. Некоторые черты полупроводниковых свойств имеют сера и иод. Слева и снизу от этих элементов в системе находятся металлы, а выше и правее — типичные диэлектрики. [c.255]

Таким образом, монокристалл является одним из материальных носителей химической формы движения материи. Но как раз формой существования бертоллидов— химических соединений переменного состава — и является не молекула, а фаза, представляющая собой химически связанный огромный агрегат атомов. Законы постоянства состава и простых кратных отношений (стехиометрии) для твердых тел (кроме молекулярных кристаллов) практически неприменимы. Им не подчиняются соединения бертоллидного типа, подобные интер-металл ическим соединениям, гидридам, окислам, нитридам, сульфидам и т. д. Эти так называемые бертоллиды в широком смысле не подчиняются также и классической теории валентности они обладают химической связью между атомами, варьирующей в широких пределах как по энергии (от 2—5 до 100 и выше ккал/моль), так и по природе (металлическая, ковалентная и ионная). Следовательно, химия твердого состояния в основном является химией нестехиометрических отношений. [c.233]

Элементы Оа, 1п, Т1 должны были бы иметь по правилу Юм-Розери координационное число <6, но, как известно из теории кристаллических решеток (см. выше), в структурах не может быть осей симметрии пятого порядка или многогранников с пятью тождественными вершинами. Из-за недостатка валентных электронов связь между атомами имеет смешанный характер. В ре-зультате борьбы ковалентной и металлической связей у галлия и индия возникают уродливые структуры, в которых нет ни плотной упаковки атомов, свойственной металлам (с 2 = 12 или 8), ни правильной атомйой структуры (с 2 = 4), свойственной группе элементов с рещеткой алмаза [18]. Таллий имеет сложную ромбическую, а индий — гранецентрированную тетрагональную решетку, плотность упаковки атомов в которой —69%. У таллия преобладает металлическая связь, поэтому [c.61]

Изучение кристаллических структур различных веществ привело, с одной стороны, к более дробному подразделению межатомных сил связи, с другой стороны, стерло границы между физическими и химическими силами. Кроме металлической и ионной связей, были установлены ковалентная (гомеополярная) и остаточная связи. Гомеополярная связь, первая теория которой была разработана в 1916 г. Льюисом, проявляется между атомами большинства молекул органических соединений и между атомами в таких кристаллах, как алмаз. Остаточная, или вандервааль-сова, связь обуславливает сцепление между ато мами в кристаллах инертных газов и между молекулами в кристаллах органических соединений. Из приведенных выше примеров видно, что силы связи одного и. [c.159]

В 1916 г. Льюис [1] предложил свою теорию валентности. С тех пор было много сделано в математическом описании теории валентности, но в основе представления о химической связи лежит по-прежнему теория Льюиса. Согласно Полингу [2], химическая связь возникает между двумя атомами в том случае, если связывающая атомы сила настолько велика, что приводит к образованию достаточно устойчивого агрегата, способного существовать в виде самостоятельной частицы. Обычно различают пять типов химической связи ионную, ковалентную, металлическую, связь, обусловленную силами Ван-дер-Ваальса, и водородную, причем три первых очень прочны. Все эти связи одинаково важны, но металлическая связь здесь не будет рассматриваться о ней можно прочесть в других источниках [2]. [c.159]

Следует выяснить, насколько эта схема подтверждается экспериментальными данными. То обстоятельство, что некоторые металлы, как, например, Pt, Pd и Ni, хорошо известные в качестве активных катализаторов, обладают частично незаполненной d-зоной [55], привлекло за последнее время внимание к переходным металлам. В результате ряда работ, посвященных исследованию каталитической активности сплавов переходных металлов (эти работы будут подробно рассмотрены ниже), была подтверждена та точка зрения, что образование ковалентных связей с хемосорбированными частицами облегчается, если в металлической фазе содержатся дырки в -зоне. Условие высокой плотности энергетических состояний у поверхности Ферми в этих случаях всегда выполняется, так как плотность уровней в d-зоне значительно выше, чем в s-зоне. Эти положения можно увязать с теорией валентных связей Полинга [56], в которой представление о дырках в d-зоне переходных металлов заменяется по существу представлением о свободных атомных d-орбитах. Полинг показал с помощью своей теории, что пространственное расположение атомов переходных металлов тесно связано с их -характером и не исключено, что в некоторых случаях кажущееся существование геометрического фактора может быть обусловлено главным образом электронной структурой металлов. Будар отметил, что этим, вероятно, объясняется найденная Биком на ряде пленок переходных металлов связь между строением их пространственной решетки и их активностью в отношении реакции гидрирования этилена [57]. Гипотеза о том, что более высокое значение -характера благоприятствует ковалентной хемосорбции, возникла также на основании изучения адсорбции [18]. Бик успешно интерпретировал с этой точки зрения свои последние данные по хемосорбции водорода [57]. Эти представления были полностью подтверждены исследованиями Трепнела [58], который изучил активность пленок почти двадцати различных металлов в отношении хемосорбции ряда газов. Установить какую-либо корреляцию с работой выхода, по-видимому, не удается, и это может свидетельствовать о том, что высокая плотность уровней у поверхности Ферми является более важным фактором, чем большая работа выхода. Несомненно, что предварительное отравление медной пленки малыми количествами кислорода (благодаря чему увеличивается работа выхода), не способствует хемосорбции водорода [59]. [c.497]

Теория металлических связей Полинга. Уже давно считалось возможным существование между атомами одного и того же металла связей, аналогичных ковалентным связям (Гольдшмидт, 1928). Координационное число атомов большинства металлов равно 12, что значительно превышает число свободных электронов. По Полингу (1938), между атомами возникают двухэлектрон-иые связи, которые, однако, не фиксированы, а непрерывно разрываются и образуются между парами соседних атомов решетки (резонанс). Схематически это можно представить следующим образом [c.578]

НО которой положительно заряженные ионы металла образуют кристаллическую решетку, и эта решетка погружена в электронный газ , заполняющий весь кристалл устойчивость системы обусловлена электростатическим взаимодействием между ионами и электронами. Металлическую связь можно считать до некоторой степени подобной ковалентной связи. В натрии, например, каждый атом отдает только один валентный электрон из Зх-оболочки, и структура кристалла такова, что каждый атом окружен восемью соседними. Ковалентная связь может быть образована с любым из них обобществлением валентных электронов от двух атомов, но при этом заполняется только одна четвертая часть внешней валентной оболочки. Однако, если связь каждой пары рассматривать только частично насыщенной с обобществлением во времени данного валентного электрона с электронами каждого из восьми возможных ковалентно связанных соседних атомов, такую модель можно считать качественной моделью металла. Важно заметить, что в металлах, в отличие от веществ с ионной и ковалентной связями, валентные электроны дело-кализованы. Более удовлетворительное описание металлической связи приведено в гл. 2, где эта связь рассматривается с позиций квантовой теории. [c.15]

В ГЛ. XVIII рассматриваются металлические кристаллы. Подробно разбирается вопрос об энергии связи и природе связи в щелочных металлах. Там же имеется раздел, касающийся перехода металлической связи в ковалентную, содержащий краткое обсуждение интерметаллических соединений и, наконец, краткое изложение недавно разработанной волновомеханической теории металлической связи. [c.212]

Расчетные трудности вынуждают теоретиков исходить из простейших моделей, однако в химии твердого тела встречаются все гиды связей, известные для молекул, начиная от чисто ковалентных (атомных) и металлических через все промежуточные переходы к таким, чисто ионным, как в Na l. Характер связей в объеме решетки с некоторыми поправками должен сохраняться и на поверхности, которая только в идеальном случае представляет простой разрыв решетки по одной из плоских сеток с образованием свободных валентностей- На это накладывается многообразие типов связей и стерических влияний адсорбированных молекул, не учитываемое хемосорбционными теориями, как старыми, так и электронными. [c.14]

Согласно теории Полинга [25, 26], атомы в кристаллах металлов удерживаются вместе по существу благодаря действию ковалентных связей между ними. Из данных о физических свойствах металлов в объемной фазе Полинг заключил, что имеется три тина -орбиталей, связанных с каждым атомом твердого тела связывающие -орбитали, которые могут участвовать в образовании ,8,р-тинов гибридных связей металлические -орбитали, обусловливающие электропроводность атомные -орбитали, которые являются несвязывающими и в которые могут входить электроны. По теории Полинга, переходные металлы имеют свободными некоторые атомные -орбитали и их энергия связи приписывается образованию я/ -орбиталей. Так называемый процент -характера [25] б показывает степень участия -электронов в образовании х з-орбиталей чем выше значение б, тем меньшее число свободных атомных -орбиталей имеется у каждого атома. Иными словами, величина б служит мерой недоступности электронов, находящихся в атомных -орбиталях. Некоторые типичные значения процента -характера приведеныв табл. 6.1. Следует отметить, что когда, согласно зонной теории, [c.269]

В течение десяти лет были накоплены сведения, которые показали ошибочность теории промежуточных соединений по ряду причин. Одно из наиболее существенных возражений было выдвинуто Лонгом и Сикесом, которые исследовали [123—126] влияние специфических катализаторов на реакции С + Ог, С + СОз и С + Н2О и показали, что общий ход этих реакций в основном не зависит от каталитических примесей. Другой фактор, который кажется необъяснимым на основе теории промежуточных соединений, состоит в том, что примеси, добавленные в очищенный углерод, взаимодействуют с окисляющим газом гораздо интенсивнее, чем естественные загрязнения, имевшиеся первоначально в углероде [125]. Основываясь на этих данных, Лонг и Сикес [125] сформулировали электронную теорию, сущность которой в следующем. Выделение окиси углерода, которая с самого начала присутствует на поверхности любой углеродной матрицы, подвергавшейся действию кислорода, происходит легче, если связи С—С, которые должны при этом разорваться, ослаблены. Такое ослабление связи С—С может иметь место, если решетка кристалла углерода передает электрон промежуточному металлическому иону или если образуется ковалентная связь между углеродной матрицей и атомом щелочного металла. Показано [124], что изменение длины связи С—С, оцененное по методу молекулярных орбиталей, достаточно существенно. [c.186]

Теоретическая Н. х. Этот раздел Н. х. рассматривает вопросы хим. связи в неорг. в-вах, структуры в-в, их св-ва и реакц. способность. Основными в Н. х. являются периодич. закон, закон постоянства состава в-в и др. Однако ключевой проблемой сейчас является природа хим. связи. В неорг. в-вах встречаются все виды хим. связи - ковалентная, ионная и металлическая. Теория хим. связи, в частности, рассматривает вопросы природы связи, ее энергии, длишл, полярности. Наиб, распространение получили молекулярных орбиталей методы, наряду с е-рыми используют валентных связей метод, кристаллического поля теорию и др. Для Н.х. особенно актуально приложение методов мол. орбиталей к твердым телам. [c.212]

Свойства поверхности кристалла при Т <Тс анализировали с позиций классической и квантовохимической теории связи. Расчеты показали, что в приповерхностной зоне ионных кристаллов на ионы действует несимметричное электрическое поле, которое должно смещать катионы слоя 8 к слою Г на 1—15% от параметра решетки [46, 47]. Тенденция к смещению анионов под действием несимметричного поля частично компенсируется их поляризацией, в результате чего анионы смещаются к слою Г значительно меньше, а в некоторых случаях даже удаляются от него, например, как в кристаллах фторида лития и хлорида натрия [47]. Асимметрия поля вблизи поверхности кристаллов является также при- чиной тангенциального смещения ио-нов, а именно, сближения противоио-нов с образованием квазимолекуляр-ных пар , расположенных правильными рядами, что приводит к увеличению степени ковалентности связи в слое 8 [48, 49]. В случае ковалентных и металлических кристаллов слой и ряд глубинных монослоев смещаются от центра кристалла [50—52], что связано с ослаблением связи, в частности, из-за регибридизации молекулярных орбита-лей в поверхностном слое [51]. Степень смещения слоев согласно квантовомеханической теории должна быстро убывать по мере перехода к более глубоким слоям кристалла (рис. 4.5). [c.65]

Приведенные выше простые модели для ионной и ковалентной связей хорошо описывают, по крайней мере качественно, многие особенности связей в твердых телах, в то время как попытки описать простыми методами металлическую связь оказались намного менее успешными. Связь в металле следует рассматривать с учетом всех атомов твердого тела как целого, считая, что валентные электроны всех атомов принадлежат всему кристаллу. Многие свойства металлов можно объяснить с помощью теории свободного электрона Друдэ, соглас- [c.14]

Высокая энергия активации свидетельствует о том, что процесс течения стеклообразующих вязких расплавов нельзя объяснить посредством механизма обрыва межатомных связей, который характерен для металлических и солевых расплавов. Согласно теории Р. Л. Мюллера [14], при течении вязких расплавов происходит не разрыв ковалентных связей 81—О, В—О и т. п., а их переключение (трансляция). Такие направленные связи имеют подвижной шарнирный характер, благодаря чему текучесть вещества возможна без предварительного полного разрыва связей. Процессы, обусловленные переключением направленных связей (течение, химическое взаимодействие, диффузия, кристаллизация), протекают с малыми скоростями и эта замедленность является характерной химической особенностью полимерных стеклообразующих веществ. Например, скорость кристаллизации 5102 при оптимальной температуре исчисляется всего лишь несколькими ангстремами в секунду, тогда как скорость кристаллизации переохлажденных металлов достигает 100 см1сек [9]. Представления С. В. Немилова [15] о разрыве связей 51—О при вязком течении силикатных стекол не согласуются с резкой контрастностью поведения силикатных расплавов в сравнении с металлическими, металлоподобными, солевыми и оксидными маловязкими расплавами. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология