Восстановление нитрокарбоновых кислот

При восстановлении ароматических нитрокарбоновых кислот этот метод дает лучшие результаты, чем любой другой метод восстановления. [c.497]

В настоящее время большой интерес для практического применения, наряду с другими химическими методами, представляет получение аминокислот на основе реакций конденсации нитроуксусного эфира с последующим восстановлением образующихся эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот [7—9]. Другой возможный путь получения аминокислот, в частности триптофана, включает стадию восстановления эфиров насыщенных нитрокарбоновых кислот [10]. [c.229]

Это подтверждается появлением дополнительных окрашиваемых нингидрином пятен на бумажных хроматограммах растворов, полученных после восстановления эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот с добавками аминов—конечных продуктов восстановления [15]. С увеличением концентрации вводимого амина яркость дополнительных пятен усиливалась. Образование вторичного амина наблюдалось также при каталитическом гидрировании р-нитростирола [44]. При этом также предполагается образование альдимина наряду с фенилгидроксиламином. [c.241]

Видимо, восстановление эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот на свинцовом катоде протекает через те же промежуточные стадии, что и на ртутном. Таким образом, выход аминов при электрохимическом восстановлении эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот должен определяться совокупностью следующих электрохимических и химических реакций с участием исходного и промежуточных продуктов [c.247]

Более низкий выход аминов при восстановлении эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот по сравнению с насыщенными связан с протеканием реакции через другие промежуточные стадии, приводящие к образованию менее устойчивых продуктов (оксимы и имины). [c.256]

Синтез нитроспиртов осуществлен также восстановлением метиловых эфиров нитрокарбоновых кислот алюмогидридом лития при —3 4- —60 °С [32] [c.58]

Восстановление. Восстановление производных 2-нитрокарбоновых кислот, содержащих двойные связи или нитрильную группу, можно осуществить, восстанавливая КОг-группу и двойную связь [134, 209, 276, 311, 319] или NO2- и N-группы [134, 310]. Эти реакции проводят в присутствии скелетного никелевого катализатора, платины, окиси платины или палладированного угля. [c.190]

Многие ароматические нитросоединения легко восстанавливаются до соответствующих аминов жидкой 3%-ной амальгамой цинка . При встряхивании смеси при комнатной температуре восстановление доходит до конца очень быстро, в большинстве случаев в течение нескольких минут. Нитросоединение не обязательно переводить в раствор. Жидкие нитросоединения при встряхивании быстро образуют эмульсии и в таком состоянии восстанавливаются за несколько минут. Для исследования твердых нитросоединений их измельчают в тонкий порошок и растворяют в небольшом количестве метилового спирта и прибавляют к раствору водную соляную кислоту. При этом нитросоединения выделяются из раствора в виде мелко раздробленной, легко восстанавливающейся суспензии. Если продукт восстановления предполагается определять диазотированием, то применение метилового спирта противопоказано и вместо него надо употреблять ледяную уксусную кислоту, при условии, что исследуемое нитросоединение достаточно хорошо в ней растворяется. При исследовании нитрокарбоновых кислот и нитросульфокислот восстанавливают водные растворы их натриевых солей. Окончание процесса восстановления определяют по обесцвечиванию раствора. Восстановление обычно протекает без видимого выделения водорода вследствие большого пересыщения поверхности амальгамы водородом. Мешающие анализу побочные продукты образуются очень редко вследствие того, что восстановление проводят при низких температурах. [c.640]

М-Гидрокси-ос-аминокислоты (28) были известны еще в XIX веке [87], однако лишь недавно они были идентифицированы как компоненты природных соединений и стали интересны как биологически активные вещества. Для их получения существует набор простых методов, в том числе гидроксиламинолиз а-галогенкарбоновых кислот (однако применение избытка гидроксиламина приводит к окислению продуктов до а-оксиминокислот [88]), частичное восстановление нитрокарбоновых кислот и модифицированный синтез типа синтеза Штрекера, в котором гидроксициановую кислоту присоединяют к альдоксиму [89, 90]. Однако наиболее успешный метод синтеза включает реакцию аниона акг -бензальдоксима (стереоизомер алкилируется по кислороду) со сложными эфирами а-галогенкарбоновых кислот с образованием нитрона (29), который далее гидролизуется схема (29) [89]. Нитронную функцию в (29) можно также.расщепить без затрагивания сложноэфир- [c.248]

Для получения 2-пирролидонов наиболе чаесто используется реакция у-лактонов с аммиаком [1, 21, электролитическое восстановление сукцинимида [3] и восстановление эфироп у-нитрокарбоновых кислот до соответствующих аминокислот с последующей циклизацией [41. [c.19]

Нитрометан без растворителя реагирует с LiAlH4 со взрывом. Восстановление третичных нитросоединений протекает неоднозначно. 2-Нитроспирты, эфиры 2-нитрокарбоновых кислот и некоторые другие соединения, содержащие по соседству с нитрогруппой электроноакцепторные заместители, претерпевают под действием тетрагидридоалюмината лития наряду с восстановлением расщепление углеродного скелета [c.406]

Наряду с каталитическим гидрированием [7—9], возможно электрохимическое восстановление эфиров нитрокарбоновых кислот в соответствующие аминоэфиры [И—15]. Исследовалось также полярографическое поведение эфиров нитрокарбоновых кислот и их злектровосстановление при контролируемом потенциале, позволившее сделать некоторые заключения о механизме процесса и о промежуточных стадиях восстановления [16—19], а также разработать простые методики количественного определения исходных и промежуточных продуктов восстановления. [c.229]

Одновременно на полярограммах появляется новая волна, отвечающая восстановлению нитроуксусного эфира [23]. Протекающий процесс описывается уравнением реакции первого порядка, и константа скорости реакции увеличивается с повышением pH и температуры [17, 19]. Метиловый эфир а-нитрокоричной кислоты оказался значительно менее устойчив, чем индолилтитроакрилат. Константа скорости реакции его гидролитического распада, найденная при pH 3 и 25°, равна 0,5-10 сек , в то время как для индолилнитроакри-лата в этих же условиях она составляет 0,05-10 сек . Поскольку данные о полярографическом поведении эфиров нитрокарбоновых кислот весьма немногочисленны, целесообразно иметь ввиду результаты полярографического исследования замещенных а,р-нитроалкенов [24—28], которые могут быть полезны при обсуждении полярографического поведения упомянутых выше эфиров. Согласно имеющимся данным, электрохимическое восстановление сопряженных непредельных нитросоединений протекает через стадию образования оксимов, которые при более отрицательных потенциалах восстанавливаются в гидроксиламинопроизводные, а затем в амины. Этим процессам на полярограммах соответствует первая четырехэлектронная волна и следующая за ней двухэлектронная стадия [c.233]

При восстановлении нитросоединений с нитрогруппой при асимметрическом атоме углерода конфигурация в большинстве случаев не сохраняется образуется смесь стереоизомеров [2678], т. е. происходит рацемизация [1728]. Как и нитрильная группа, нитрогруппа вызывает появление частичного положительного заряда на соседнем атоме углерода, что облегчает расщепление связи С—С. При восстановлении эфиров 2-нитрокарбоновых кислот легко происходит отщепление карбоксильной группы. Эфир 2-нит-ро-З-индолилпропионовой кислоты восстанавливается до трипта-мина [1356] эфиры а-нитро-ос-метилзамещенных кислот (I) образуют наряду с незначительными количествами 2-гидроксиламино- [c.228]

При конденсации тетраминов с нитрокарбоновыми кислотами с последующим восстановлением продуктов реакции образуются диамины с бензимидазольными гетероциклами [c.878]