Насыщенность общая и связанная

В насыщенном растворе поглотителя НгЗ и СО2 находятся не только в связанном, но и в свободном, растворенном виде. Общая степень насыщения раствора обычно не более 0,3— [c.172]

Рассмотрим отдельный малопроницаемый блок, у которого только один торец открыт и соприкасается с водой, а остальная поверхность непроницаема для жидкости. Вода под действием капиллярных сил начнет впитываться в блок, а нефть будет двигаться в противоположном направлении. Этот процесс носит название противоточной капиллярной пропитки. Дифференциальное уравнение одномерной противоточной капиллярной пропитки можно получить из общего уравнения (9.52) при Др = О и при условии, что суммарная скорость фильтрации н> = н, + + и = 0. Из рещения этого уравнения следует, что при начальной водонасыщенности блока ( - насыщенность связанной водой) [c.368]

В реальных условиях анализа сравнительно редко приходится иметь дело с насыщенными растворами малорастворимых соединений, не содержащими каких-либо посторонних ионов, которые способны взаимодействовать с ионами осадка. Эти конкурирующие реакции приводят к увеличению растворимости. В таких случаях для расчета растворимости удобно пользоваться так называемыми условными произведениями растворимости. Условное произведение растворимости — это произведение общих концентраций ионов осадка М и Р независимо от того, в какой форме — свободной или связанной — эти ионы находятся в насыщенном растворе малорастворимой соли. Так, катионы осадка могут вступать во взаимодействие с каким-либо лигандом, образуя комплексы МР, МРг и т. д. Тогда справедливо уравнение (заряды частиц для простоты опущены) [c.165]

Рассмотрим атом водорода с ядерным спином / = /3, содержащий электрон, который имеет спин, также равный 1 . Таким образом, как для ядра, так и для электрона возможны две ориентации относительно внешнего магнитного поля. Больший магнитный момент связан с электроном, и его ориентации сами по себе приводят к появлению единичной линии поглощения. При каждой ориентации электрона ядро может иметь одну из двух возможных для него ориентаций. Таким образом, верхний и нижний спиновые уровни электрона расщепляются па два уровня. Ядро увеличивает или уменьшает результирующее поле, в котором находится электрон на каждом из своих двух уровней или ориентаций, на дискретную величину. Два уровня для свободного электрона становятся благодаря воздействию атома водорода четырьмя уровнями. Однако разрешены не все переходы между этими четырьмя уровнями. В общем случае колебания электрона происходят независимо от ядерных колебаний. При этом мы имеем правило отбора А/ = 0 другими словами, разрешены только те переходы, нри которых изменяется спин электрона, а ядерный спин остается постоянным. (Возможные примеры запрещенных переходов приведены в работах [92, 133, 137].) В случае атома водорода это приводит к двум линиям, разделенным интервалом 500 гс. Это большая величина для ЭПР, которая является результатом сильного взаимодействия между ядром и одним s-электроном. Крайние линии спектров а, б и г, показанных на рис. 187, обусловлены атомами водорода. Спектры приведены в виде первых производных поглощения. Аномальный вид линий на спектрах виг является результатом насыщения мощности. [c.433]

Различают общую, связанную, остаточную и эффективную насыщенность свободного объема насадки жидкой фазой при двухфазном течении газа и жидкости через насадку. [c.310]

В теории Дебая — Гюккеля не учитывается изменение диэлектрической проницаемости раствора по сравнению с диэлектрической проницаемостью растворителя. В действительности величина е уменьшается, так как диполи растворителя ориентируются по полю, создаваемому ионами (эффект диэлектрического насыщения). В разбавленных растворах этот эффект можно не учитывать, так как доля растворителя, связанного ионами, мала по сравнению с общим количеством растворителя. [c.40]

Примечание, — количество изолированных ароматических ядер (фрагментов) в средней молекуле МСЕ — молекулярная структурная единица — фактор ароматичности средней молекулы Од — степень замещенности ароматического ядра молекулы Сц, С , Сц, Сц — количество атомов углерода в циклических, ароматических, нафтеновых и парафиновых структурах средней молекулы соответственно Кд, Ка, Кд — количество общих, ароматических и насыщенных колец в средней молекуле соответственно С . Ср, С. , — количество атомов углерода, связанных с а-. В- и 1>-протонами соответственно Кд — количество гетероароматических колец во фрагменте молекулы N(. ц- — количество пиридиновых, амидных и пиррольных колец во [c.22]

Избыток тепла регенерации снимается посредством двух нерегулируемых водяных змеевиков, соединенных с системой котла-утилизатора. Из котла-утилизатора в змеевики непрерывно поступает горячая умягченная вода. Проходя через змеевики, она частично испаряется, и па-ро-жидкостная смесь возвращается в барабан котла-утилизатора, откуда пар выводится для потребления расход его пополняется подачей свежей воды в котел-утилизатор. Чтобы избежать отложения солей в трубах змеевика, рекомендуется, чтобы вода испарялась на 15—20%. Давление получаемого пара МПа) и связанная с ним высокая температура насыщения ( 230°С) не позволяют воде переохладить катализатор. Диаметр регенератора 5,5 м, высота 27,5, общий полезный объем превышает 300 м . Регенератор футерован жароупорным торкрет-бетоном (толщина слоя 200 мм). [c.161]

Необходимо учитывать, что все эффекты, вызывающие дополнительное уширение линий, такие, как частичное насыщение резонансных сигналов или неоднородность поля, приводят к завышению значений к в области медленного обмена и к занижению в области быстрого обмена. В результате вычисленная энергия активации оказывается слишком низкой. Эти ошибки в некоторой степени можно устранить, наблюдая сигнал протонов, не участвующих в обменном процессе, например сигнал внутреннего эталона. Но нужно, однако, помнить, что времена релаксации и, следовательно, естественные ширины линий сигналов от различных веществ и даже от разных протонов одной и той же молекулы не обязательно одинаковы. Во многих случаях возникают дополнительные осложнения за счет спин-спинового расщепления, которое затрудняет интерпретацию. Таким образом в общем нужно очень тщательно рассматривать, какие факторы и как могут повлиять на результат и как избежать связанных с этим осложнений. При тщательном выполнении эксперимента ошибки в определении энергии активации обычно можно ограничить величиной около 2 кДж/моль (0,5 ккал/моль), а в благоприятных случаях они могут быть еще меньше. Для многих систем с относительно высокими барьерами были осуществлены измерения как методами классической кинетики, так и методом ЯМР, Было получено удовлетворительное согласие между результатами. [c.262]

К электродам второго рода принадлежат электроды, потенциал которых связан с активностью вещества косвенным образом через химическое равновесие. Как правило, они представляют собой металл, покрытый слоем его малорастворимого соединения и погруженный в раствор растворимой соли, содержащей тот же анион, что и малорастворимое соединение. Иногда используют электроды, содержащие насыщенный раствор электролита с анионом малорастворимой соли. В общем виде электрод второго рода представляет систему [c.111]

Наличие комплексообразования в растворе приводит к значительным отклонениям от схемы, опирающейся на теорию внутреннего давления. Предприняты попытки [6] вычислить концентрацию иода, связанного в комплекс с растворителем, по разности общей концентрации в насыщенном растворе и концентрации свободного иода, рассчитанного по уравнению Гильдебранда-Скетчарда, основанные на предположении, что концентрация свободного иода в растворе должна соответствовать теории регулярных растворов. Вместе с тем различие в стандартных состояниях (насыщенный раствор в данном растворителе и одномолярный раствор в инертном растворителе, обладающий свойствами бесконечно разбавленного) не позволяет корректно сопоставить равновесные концентрации комплексов, полученные по данному методу, и на основе констант устойчивости донорно-акцепторных комплексов, определенных экспериментально. [c.13]

Закон О чистом воздухе , принятый в 1990 г., оказал сильное влияние на катализаторные компании, связанные с нефтеперерабатывающими заводами. Снижение содержания серы почти во всех продуктах, ограничение давления насыщенных паров в бензине, а также понижение содержания бензола и ароматических углеводородов в бензине приводит к значительному изменению процессов нефтепереработки на заводах. Хотя общее число марок (не объем) производимых катализаторов увеличилось только на 10% (табл. 73), произошло значительное перераспределение производимых катализаторов. Например, существенно увеличилось число марок катализаторов изомеризации бутана и пентана в третичные углеводороды, что обеспечивает большой спрос на процесс алкилирования изопарафинов олефинами. [c.264]

Показателем преломления (п) называется отношение скорости света в вакууме к его скорости в данном веществе. Однако обычно в качестве показателя преломления приводят отношение скорости света в воздухе к его скорости в веществе, насыщенном воздухом. Показатель преломления используется для характеристики соединений, а также для расчета других физических констант. В работе Бауэра и Фаянса [2024] рассмотрены общие вопросы, связанные с показателем преломления, а также некоторые методы его определения и ПУТИ использования. Устройство и применение некоторых рефрактометров рассмотрены в работе Рейли и Рея [1537]. [c.26]

Лаборатория общей химической технологии предназначена для выполнения практических работ, связанных с получением основных продуктов неорганического и органического производства, теоретические основы которых излагаются в лекционном курсе. Лаборатория общей химической технологии является одной из наиболее сложных химических лабораторий вследствие большой насыщенности ее разнообразной реакционной, электронагревательной н контрольно-измерительной аппаратурой и приборами, которые связаны между собой в установках, требующих трудоемкой н тщательной сборки с последующей отработкой режима работы. [c.4]

На рис. 5 приведены кинетические кривые коагуляции латексов, концентрации которых различались в сотни раз [9] При возрастании концентрации латекса общая структура кинетических кривых сохраняется, однако промежуточный индукционный период быстро сокращается и, наконец, исчезает. Последнее можно объяснить резким увеличением числа столкновений частиц. При большой скорости коагуляции на поверхности быстро растущих агрегатов не успевают формироваться плотно упакованные насыщенные и гидратированные адсорбционные слои эмульгатора. Связанный с ними индукционный период исчезает. Если предлагаемое объяснение справедливо, то можно ожидать, что индукционный период будет появляться вновь при замедлении коагуляции концентрированного латекса. Это экспериментально подтверждается. На рис. 6 приведены кривые коагуляции 5 %-ного латекса. При увеличении адсорбционной насыщенности образца коагуляция замедляется и появляется индукционный период. К такому же результату приводит и замедление коагуляции при снижении концентрации электролита — коагулянта, повышении pH латекса или при введении стабилизирующих добавок полимера. [c.215]

Фактор ощутимой теплоты (ФОТ), представляющий собой отношение количества ощутимой теплоты в помещении к общему количеству тепла, будет определен ниже. Точкой росы аппарата (ТРА) называется температура насыщенного воздуха, при которой возможно удаление ощутимой и скрытой теплоты при точно таких же скоростях, которые имеют место, когда воздух нагнетается в надлежащем количестве. Это и есть эффективная температура поверхности змеевика (или водяных струй), над которой (или сквозь которые) пропускается Воздух при процессах, связанных с конденсацией. Обычно для данной температуры пространства и данного пространственного фактора ощутимой теплоты имеется только одна точка росы, которая удовлетворяет данным условиям, Точка росы аппаратуры определяется по таблицам (например, табл. VH-13). [c.498]

Из рис. 5-3 вытекают два интересных вывода. Во-первых, так как при титровании хлорной кислоты потенциал стеклянного индикаторного электрода относительно насыщенного каломельного электрода сравнения вначале равен приблизительно — 700 мВ, а в присутствии избытка титранта-основания он равен около - -800 мВ относительно того же электрода сравнения, общий интервал составляет 1500 мВ. Интервал связан с различием сил кислот, способных существовать в метилизобутилкетоне. Поскольку 60 мВ соответствует единице pH, рабочий интервал в этом растворителе эквивалентен по крайней мере 25 единицам pH, что можно противопоставить полезному интервалу в воде, равному около 8 единиц pH. [c.169]

При исследовании методом ЭПР [192, 193] адсорбции простых-олефинов на образце активированного цеолита РЗЭ-У были получены спектры с разрешенной сверхтонкой структурой (СТС) и общей шириной 13—15 Гс. Так, пентен-2 [193] и бутен-1 [192] дают спектр с семью компонентами СТС и примерно биномиальным распределением интенсивностей компонент. Предложен механизм, согласно которому на поверхности образуется частично заряженный насыщенный алкил-радикал, связанный с поверхностью таким образом, что на формально. трехзарядном атоме углерода спиновая плотность меньше 1. Обычные алкильные радикалы имеют СТС с расщеплением между линиями 20—23 Гс на а-протоне и 26—28 Гс — на 3-про-тоне. Экспериментальные константы СТС (13—15 Гс) очень похожи т соответствующие константы а- и Р-протонов алкильных радикалов [195], которые могли образоваться, как это показано в уравнении (2оУ [c.53]

Вероятно, можно получить выражение для общего случая, но, как мы увидим в дальнейшем, наиболее интересные результаты с точки зрения гетерогенного катализа были получены при малых величинах насыщения. Следует также отметить, что приведенные выше выражения дают метод определения изменения числа электронов, не связанных с атомом или молекулой, адсорбированной на поверхности. Это основной принцип применения магнитных измерений к хемосорбции. [c.13]

Долю свободного объема осадка (равную е) назовем общей насыщенностью S (или смачиваемостью). Жидкость в свободном объеме и газ (воздух), вытесняющий жидкость, находятся во взаимодействии. Соотношение между общей насыщенностью S и связанной насыщенностью Sen (обусловлена неподвижной жидкостью) показано на рис. 5-15 (для заданного Ар). При снижении скорости течения потока жидкости уменьшается общая насыщенность, а связанная насыщенность возрастает, так как с увеличением скорости жидкости большая часть жидкости выхватывается из застойных зон. Когда скорость жидкости падает до нуля, связанная насыщенность S b достигает максимального значения Sq t (остаточная насыщенность). [c.199]

В 1909 г. Байуотерс [5] провел работу по выделению серомукоида в больших количествах. Он показал, что это вещество можно осадить только при насыщении раствора сульфатом аммония или сульфатом цинка. Полученный препарат содержал 11,4-11,7% азота и 24,3% углеводов (в пересчете на глюкозу). Гексозамин был единственным углеводным компонентом, обнаруженным Байуотерсом. Он считал, что это вещество является продуктом соединения глюкозы с белком. Было показано, что серомукоид содержит 10% общего связанного сахара крови. [c.68]

Другая важная характеристика вытеснения-коэффициент газо- или нефтеотдачи, связанный со средней насыщенностью. На первой стадии вытеснения коэффициент безводной нефтеотдачи определяется как отношение вытесненного водой объема нефти от нагнетательной галереи до фронта к общему объему пор, занятых нефтью до начала вытеснения. Поскольку, в силу предположения о несжимаемости фаз, объем закачанной воды равен обему вытесненной нефти, то можно записать [c.244]

Разрушение труб вследствие науглероживания металла. В иечах установок пиролиза углеводородного сырья основным фактором, ограничивающим срок службы змеевиков, является науглероживание внутренней поверхности труб из жаростойких сталей. Скорость насыщения стали углеродом зависит от ее состава и структуры, состояния внутренней поверхности труб, свойств перерабатываемого сырья и установленного технологического режима. Насколько важен вопрос о выходе из строя печных труб вследствие науглероживания, подтверждает опыт работы одного из заводов. На этом предприятии пиролизные печи простаивали в ремонте, связанном с заменой на-углерожениых труб, до 20% времени от общего числа рабочих дней за год. Науглероживанию подвергались главным образом последние 12—14 труб змеевика печи, которые были обращены в сторону горелок. [c.164]

Пользуясь понятием о произведении растворимости, легко ориентироваться в некоторых вопросах, связанных с поведением труднорасгворимых электролитов при тех или иных условиях. Если, например, к насыщенному раствору труднорастворимого СНзСООА2 (ПР = 4-10 ) добавить немного насыщенного раствора легкорастворимой соли с общим ионом (АдМОз или СНзСООМа), то концентрация последнего резко повысится. В силу постоянства значения ПР это вызовет образование осадка СНзСООАд. Иначе говоря, добавление небольшого количества соли с общим ионом будет существенно понижать растворимость труднорастворимого электролита. [c.193]

Как показало изучение теплот смачивания, адсорбционные измерения и рентгеноструктурные определения межплоскостных расстояний для К-, Ма-, Ы-, Са-, Ва-, Си-, Со-, 2п-, А1- и Ре-образцов монтмориллонита, обменный комплекс последнего сильно влияет на характер взаимодействия этого минерала с молекулами воды. Установлено полное соответствие между адсорбционными изотермами по воде и характером изменения параметра с решетки монтмориллонита. Его внешняя поверхность незначительна и составляет лишь /35— /30 общей величины. Если в обменном комплексе минерала находятся большие однозарядные катионы На" и К" ", то наблюдается быстрое падение кривых ДЯ == / (а) и Д5 = / а) при малых влажностях, связанное с насыщением внешней поверхности монтмориллонита. Последующие максимумы на кривых На-образца связаны с внедрением первого и вторичных молекулярных слоев воды в межпакетное пространство минерала. Предложена схема адсорбционного поверхностного комплекса монтмориллонита. Исследования ЯМР-спектров показали [41, что вода, адсорбированная на монтмориллоните и па-дыгорските, предоставляет собой подвижную адсорбционную фазу и модель статической льдоподобной структуры неприменима к ней. Поэтому о ее геометрической структуре можно говорить, если рассматривать последнюю в течение очень коротких промежутков времени, не превышающих время нахождения молекулы в положении равновесия. [c.224]

Изменение строения двойного слоя, связанное с повышением общей концентрации электролита, приводит к уменьшению толщины двойного слоя и увеличивает, следовательно, градиент поля при постоянной величине электродного потенциала. По-видимому, с этим обстоятельством связан подбор опытным путем в качестве модельного электролита для ускоренных испытаний стали на коррозионное растрескивание насыщенного раствора Mg l2 [58]. Увеличение концентрации водного раствора НгЗО монотонно снижает время до разрушения закаленной стали (см. рис. 58), хотя концентрационная зависимость скорости общей коррозии имеет два максимума. Это явление можно объяснить адсорбционным эффектом Ребиндера и усилением избирательности коррозии, т. е. локализацией растворения под действием напряжений. При максимальных напряжениях ниже предела текучести скорость общей коррозии [c.170]

Изменение строения двойного слоя, связанное с повышением общей концентрации электролита, приводит к уменьшению толщины двойного слоя и увеличивает, следовательно, градиент поля при постоянной величине электродного потенциала. По-видимому, с этим обстоятельством связан подбор опытным путем в качестве модельного электролита для ускоренных испытаний стали на коррозионное растрескивание насыщенного раствора Mg l2 [64]. Увеличение концентрации водного раствора Н2504 монотонно снижает время до разрушения закаленной стали, хотя концентрационная зависимость скорости общей коррозии имеет два максимума. Это явление можно объяснить адсорбционным эффектом Ребиндера и усилением избирательности коррозии, т. е. локализацией растворения под действием напряжений. При максимальных напряжениях ниже предела текучести скорость общей коррозии высокопрочных сталей увеличивается всего в несколько раз [22], а коррозионное растрескивание наступает быстро, что обусловлено локализацией растворения напряженного металла. В опытах [132] с концентрированной серной кислотой поверхность стали не имела следов коррозии, хотя образцы растрескивались в течение нескольких минут. По-видимому, под влиянием одновременно действующих кислоты высокой концентрации и механических напряжений происходят локализация коррозии, адсорбционное понижение прочности (эффект Ре- биндера) и, следовательно, повышение склонности к коррозионному рас- трескиванню. [c.172]

Общим свойством всех исследуемых комплексов ГАОС является понижение льюисовской кислотности алюминия за счет насыщения свободных р-орби-талей электронами донорной добавки. Обратное воздействие А1 на координированные Н-соединения и, следовательно, тип кислотности комплекса зависят от природы добавки. Ценную информацию в этом вопросе дали полуэмпири-ческие квантовохимические расчеты [83-85]. Комплексы существуют в разбавленных растворах индифферентных растворителей и их можно рассматривать в приближении изолированной молекулы . Методом ССП МО ЛКАО в приближении ППДП/2 была рассчитана структура комплекса RAI I2 с Н2О, спиртом и НС1. Комплексы представлялись в виде правильного тетраэдра, так как, согласно предварительным оценкам, искажение конфигурации за счет неэквивалентности заместителей у атома А1 не приводит к существенному изменению электронной плотности и разности энергий основного состояния. Наивыгоднейшую конфигурацию электрофильных центров определяли по минимуму энергии основного состояния, варьируя положения компонентов комплекса. Изменение прочности связи Э-Н (где Э - гетероатом электронодонорной добавки) и способности ее к протонизации предполагаются однозначно связанными с изменением порядка связи, полученной по расчету. [c.52]

Реакционная способность производных бензола может быть качественно объяснена в рамках теории электронных смещений. Например, атом хлора, освобожденный от своих валентных электронов, имеет заряд +7, а аналогичный атом водорода — заряд +1. Следовательно, при замене водорода на хлор область относительно низкой плотности положительного заряда заменяется областью относительно высокой плотности, что приводит к сдвигу всей электронной системы молекулы по направлению к месту замещения. Этот сдвиг облегчает удаление протона из кислой группы в молекуле или атаку нуклеофильным реагентом (например, гидроксильным ионом при гидролизе эфиров). Одновременно затрудняется атака электрофильным реагентом, например ионом нитрония N02 при нитровании. Если замещению хлором или другим электроотрицательным элементом подвергается водород у насыщенного атома углерода, а место замещения настолько удалено от реакционного центра, что элиминируются короткодействующие влияния, связанные с объемом атома хлора, то общий эффект заместителя практически сводится к индукционному. [c.482]

Полимерные насыщенные оксикислоты (ПНО) — это липиды, включающие в себя разнообразные жирные кислоты. Такие полимеры состоят в основном из полиоксибутирата (ПОБ) и полиокси-валерата (НОВ) (см. табл. 3.2а). Они синтезируются из жирных кислот, присутствующих в стоке или образующихся в процессе ферментации. Определить указанные вещества в биомассе можно аналитическими методами. Метаболизм фосфат-аккумулирующих организмов (ФАО) также связан с накоплением гликогена. Для расчетов можно принять, что ПОБ имеет общую формулу (С4Не02)п. [c.97]

Один из экспериментов по связыванию представлен на рис. 9.3. Кривая 1 дает общее количество связанного лиганда, как функцию его концентрации она отражает как специфическое, так и неспецифическое связывание. Для доказательства этого факта получена кривая 2, показывающая связывание радиоактивного лиганда в присутствии 100- кратного избытка холодного , т. е. немеченого лиганда. Последний вытесняет горячий лиганд из его специфически насыщаемого рецептора (с. 242, критерий 3) линейность кривой 2 свидетельствует о ненасыщаемом характере остаточного неспецифического связывания. Разность кривых 1 п 2 дает гиперболу 3, т. е. кривую насыщения, которая характеризует специфическое связывание лиганда и рецептора. Кривая 3 преобразована в график обратных величин 4), из которого и определяются/Со и максимальное связывание. Константы диссоциации и число центров связывания рассчитываются из диаграммы Скетчарда, в которой на оси координат откладывается отношение концентраций овязаннога [c.249]

Выведено общее интегральное уравнение, связывающее дифференциальную работу адсорбции со степенью заполнения объема микропор. Комбинируя формулы для работы адсорбции с уравнением де Бура — Кюстерса и предполагая, что для неассоциированных жидкостей предположение Поляни о равенстве давления внутри пор давлению насыщенного пара, получена связь работы адсорбции с размерами пор. Сопоставляя полученные результаты с уравнением Дубинина, показано, что параметр п в этом уравнении связан с шириной кривой распределения, и что этот параметр может быть нецелочясленным. [c.357]

При работе в атмосфере воздуха, насыщенного парами воды, при общем давлении 760 мм рт. ст. и скорости нагревания не более 6 °С/мин можно определить малые количества дигидрата сульфата кальция (гипса) в полугидрате [51, 52]. Влияние степени влажности атмосферы при скорости нагревания 3 °С/мин иллюстрирует рис. 4-7. Больший эндотермический пик при 130 °С на термограмме 4-76 соответствует процессу дегидратации дигидрата до полугид-рата, а второй эндотермический пик — переходу к растворимому ангидриду (Р-форма). Меньший эндотермический пик на термо-грамме 4-7й, по-видимому, связан с наличием следов воды, захвачен- [c.221]

Изменение пересыщения по отношению к азотнокислому калию нри 60° при различном исходном содержании двухромовокислого калия происходит практически одинаково. Поэтому и приведена одна общая кривая на рис. 1. На рис. 2 не приведены кривые, относящиеся к малым содержаниям КзСгаО,. В этих случаях концентрация бихромата калия в течение всей кристаллизации остается меньше концентрации, соответствующей насыщенному раствору. При построении кривых пересыщения раствора по отношению к двухромовокислому калию изменение растворимости К2СГ2О,, связанное с пересыщением раствора по отношению к KNOз, учитывалось при помощи экстраполяции. [c.75]

Прокаленный алюмосиликатный катализатор содержит небольшое количество структурно связанной воды (около 1%), которая представлена в основном каталитически неактивными гидроксильными группами (например, пограничными SiOH-группами). Небольшая часть всей связанной воды имеет существенное значение для активности катализатора, так как, вероятно, она служит источником протонов для кислотных центров поверхности алюмосиликата. Эти кислотные центры не активируются при воздействии на них неорганических и органических оснований. Дегидратированные кислотные центры часто называются льюисовскими кислотами. Их можно считать также ангидридами кислот. Дегидратированный катион алюминия, ирисое диненный к кислотному центру, также можно отнести к льюисовским кислотам. При дальнейшем глубоком удалении воды протоны так же, как и вода, удаляются при одновременном отделении гидроксильных групп от силикагеля или от анионной части кислотного центра-Это может привести к постепенному разрушению поверхности и к падению активности. Весьма желательным является дальнейшее выяснение химической природы дегидратации и прокаливания катализатора. К сожалению, эти вещества аморфны и поэтому недоступны изучению их диффракционпыми методами. После обычного прокаливания на поверхности катализатора появляется два вида центров, причем одни из них заняты протонами, а другие, дегидратированные, не имеют протонов. Это показывают результаты исследования поверхности прокаленного и обработанного аммиаком при 175° С катализатора при помощи инфракрасных спектров поглощения. Оказалось, что на поверхности одновременно присутствуют ионы NH и адсорбированный аммиак. Однако предполагается, что каталитический крекинг должен вызываться главным образом кислотными центрами, насыщенными протонами. Участие в общей реакции ангидридных центров еще не ясно. [c.99]

Прочность комплексов зависит как от природы гетероатом-ной функции, так и от природы и валентного состояния атома металла. Известно, что ряд металлов (А1, Ли, и др.) хорошо координируется насыщенными сульфидами и слабо — тиофено-выми соединениями. Титан селективно связывается с основными азотистыми функциями и значительно менее активно — с многими другими распространенными в нефти гетерофункциями. Соли двухвалентной ртути образуют координационные соединения предпочтительнее с насыщенными органическими сульфидами, а соли одновалентной ртути —с арилсульфидами [15]. Учитывая специфичность донорно-акцепторного взаимодействия металлов с органическими соединениями, можно прийти к выводу, что комплексообразующая способность компонентов нефти и, следовательно, их групповой и функциональный состав должны быть причислены к важнейшим факторам, определяющим количество связанных в нефти микроэлементов. Очевидно, что закономерности в содержании и распределении микроэлементов в нефтях должны являться отражением общих закономерностей формирования состава нефтей, в особенности состава их гетероатомных и высокомолекулярных компонентов. [c.145]

Точных сведений о химической природе бром- и иодсодержа-щих соединений нефти практически нет. Обнаружено, что содержание Вг в ряде нефтей меняется симбатно содержанию в них асфальтенов (но не смол) [64, 65], однако связи между концентрациями асфальтосмолистых веществ и иода не найдено [64]. На этом основании сделан вывод о том, что бром преимущественно связан с компонентами асфальтенов, а иод — с компонентами масляной части нефти. По мнению [66], подкрепленному данными электронной спектроскопии и качественного химического анализа, важнейшим типом соединений иода в нефти должны быть иодсодержащие производные насыщенных углеводородов. Никаких логичных объяснений причин такого различия в кажущейся природе соединений Вг и I, являющихся в общем близкими химическими аналогами, не предложено. Формы связывания этих элементов в молекулах компонентов асфальтосмолистой части нефти также неясны. [c.174]

В легких фракциях нефтей содержатся преимущественно сульфиды с насыщенными радикалами (включая и тиофаны). С ростом температуры кипения доля сульфидной серы понижается, лишь в самой высокомолекулярной части нефтей доля сульфидной серы несколько возрастает. Определения общего содержания сульфидной и несульфидной серы (связанной соответственно с тиофеновыми и тиофено-ароматическими циклами) в нефтях, произведенные для целого ряда нефтей, показывают, что эти соотношения могут меняться от 0,55 до 0,90. Исключения из этого правила отмечены Р. Д. Оболенцевым (1967 г.). В марковской нефти из отложений кембрия соотношение для различных типов серы имеет весьма необычный характер при содержании общей серы в нефти 0,96% около 73,7% приходится на меркаптаны. [c.69]