Вант-Гоффа константы равновесия газов

По уравнению изотермы Вант-Гоффа, константа равновесия для идеальных газов, выраженная через парциальные давления, определяется таким соотношением [c.226]

Это соотношение называется уравнением Вант-Гоффа. Для идеального газа оно непосредственно дает температурную зависимость константы равновесия. Так как в этом случае парциальные мольные энтальпии не зависят от состава и равны стандартным значениям, то ДЯ является истинной (измеренной) энтальпией реакции. Для реальных газов соотношения получаются более сложными, и они здесь не будут рассматриваться. [c.169]

В исследовании термодинамики химических превращений в конце XIX в. большую роль сыграли работы голландского физикохимика Я. X. Вант-Гоффа. Мысленно проведя газовую реакцию в равновесных условиях, т. е. сжимая и расширяя газы с совершением максимальной работы в так называемом ящике Вант-Гоффа , он вывел знаменитое уравнение изотермы химической реакции, которым связал максимальную работу, т. е. изменение энергии Гиббса в реакции, с известной из закона действия масс константой химической реакции. Так закон действия масс получил свое термодинамическое обоснование. Вант-Гофф вывел также зависимость константы реакции от температуры, получившую название уравнения изобары химической реакции. Он показал, что знак и крутизна этой зависимости определяются знаком теплового эффекта реакции, чем термодинамически обосновал принцип смещения равновесия Ле-Шателье-Брауна (1884). [c.317]

Обобщение накопленных данных о порядках реакций, константах скоростей движения химических систем к равновесию, о положениях равновесия в газах и растворах и об их зависимостях от температуры провел в 1884 г. Я, Вант-Гофф. Он сумел увидеть глубокую связь статики и динамики (термодинамики и кинетики) химических превращений. Уравнение зависимости константы равновесия Кр или К, [c.14]

Установив, таким образом, закон осмотического давления и получив выражения для константы осмотического давления и температурной зависимости константы равновесия, Вант-Гофф поставил перед собою задачу нахождения путей определения величины I (еще до возникновения теории электролитической диссоциации). Он дает 4 способа определения этой величины 1) из определений растворимости газов 2) из определений упругости пара 3) из осмотического давления (изотонический коэффициент) 4) из температуры замерзания растворов. Он указывает, что, по его мнению, определение I из температур замерзания заслуживает предпочтения как по возможности точных определений, так и по приложимости этого метода к исследованию большого числа тел. [c.418]

Константа равновесия — безразмерное число. В этом легко убедиться, сравнивая размерности левой и правой частей уравнения (XII, 7). Правая часть имеет размерность энергии. Поэтому и у левой части должна быть та же размерность. Но размерность энергии имеет и величина РТ. Очевидно, что выражение под знаком логарифма должно быть безразмерным числом. Безразмерными числами являются не только константа равновесия, нр каждая из величин, входящих в выражение для константы равновесия. Поэтому, желая выразить константу равновесия через концентрации газов, как у Вант-Гоффа, уравнение (XII, 7) надо преобразовать следующим образом [c.294]

Вант-Гофф [77] дал термодинамическое обоснование закона действующих масс. Он показал, что постоянство константы равновесия вытекает из уравнения изотермы реакции, выведенного для систем, подчиняющихся законам идеальных газов. Из выражения изотермы реакции вытекает и физический смысл константы равновесия. Она есть мера работы химической реакции. Величина константы равновесия определяет изменение изохорно-изотермического потенциала системы при переходе ее от начального состояния к равновесному. [c.168]

При выводе уравнения изотермы Вант-Гоффа используется уравнение состояния идеальных газов, а все изложенные выше методы расчета термодинамических потенциалов и констант равновесия пригодны лишь для газов, близких к идеальным, т. е. находящихся при низких давлениях и достаточно удаленных от состояния насыщенного пара. Между тем многие реакции органического синтеза проводятся при высоких давлениях, когда поведение реального газа существенно отклоняется от идеального. Для термодинамического расчета таких систем, чтобы сохранить общий вид термодинамических зависимостей, используют вместо парциальных давлений так называемые летучести, или фугитивности [c.236]

Численные значения Кс и Кр не зависят ни от концентрации реагентов и их соотнощений, наличия или отсутствия примесей или разбавителей, ни от давления (если газы идеальные, а давление не очень велико). Константы химического равновесия зависят лишь от природы реагентов и температуры. Связь между константой равновесия и температурой описывается уравнением Вант-Гоффа [c.46]

Общее выражение, связывающее температурный коэффициент растворимости газов с термодинамическими характеристиками процесса растворения, можно получить на основе известного уравнения Вант-Гоффа для температурной зависимости константы равновесия. Рассматривая в качестве такой константы равновесия коэффициент Генри кн, находим [c.71]

В уравнении (49) (уравнение Вант-Гоффа) величину — dH]d можно заменить величиной —АН, так как в случае реакций в идеальных газах они равны между собой. Соотношения, аналогичные соотношению (49), можно получить для каждой из введенных в 4 констант равновесия, однако для реакций в системах, отличных от смеси идеальных газов, величины — АН и — dHJdz в этих выражениях в обш ем случае приравнивать нельзя. Теплоты реакций можно определить непосредственно либо из спектроскопических данных с последуюш им применением статистической механики (для реакций в идеальных газах) либо при помощи калориметрических измерений величины Q (для произвольных реакций). Поскольку определение равновесного состава часто оказывается более простым, чем любая из указанных процедур, на практике уравнение (49) часто используют для расчета теплоты реакции по экспериментальным зпачейиям величины К , измеренным в некотором интервале температур. [c.464]

В последующие годы развитие химической термодинамики пошло по двум, сначала совершенно независимым линиям. Первая связана с именами Гельмгольца и Вант-Гоффа, вторая — с именем Гиббса, В 1882 г. Гельмгольц в статье под названием К термодинамике химических реакций предложил разделить химическую энергию на две части способную превращаться только в теплоту и способную превращаться в другие виды работы. Первую он назвал связанной, а вторую свободрой энергией- Гельмгольц показал, что для изотермических систем минимум свободной энергии является условием их равновесия. Таким образом, наряду с энтропией появился еще один критерий химического равновесия. Принципиальное значение имел и вывод Гельмгольца о том, что именно значения свободной энергии, а не энергии, проявляющейся путем выделения тепла, будут определять, в каком направлении может действовать химическое сродство. Следующий шаг принадлежал Вант-Гоффу (1884—1887). Оперируя моделью идеального газа, Вант-Гофф установил термодинамическим путем связь между равновесными коицептрациями исходных веществ и конечных продуктов реакции, т. е. вывел теоретически закон действия масс. Вант-Гофф предложил также уравнение, выражающее зависимость константы равновесия (он впервые применил этот термин, так же как и знаки для обратимых реакции) от температуры, установил зависимость между константой равновесия К и работой Е. которую может произвести химическое сродство [c.121]

Горстман применил это уравнение для расчетов теплот диссоциации ряда гидратов и карбонатов. В дальнейшем, как мы увидим, Вант-Гофф, заменивший в этом уравнении р иа К (константа равновесия), предложил уравнение для описания различных случаев равновесия в газах и разбавленных растворах. [c.412]

НИИ вещества (газ, раствор или чистая жидкость). Тогда, используя известное из химической термодинамики уравнение изобары (или изохоры) Вант-Гоффа для температурной зависимости константы равновесия [c.253]

Уравнение Клаузиуса — Клапейрона применительно к расчету упругостей пара или давления газа над жидкой или твердой фазой есть по-суш,еству математическое выражение зависимости константы равновесия Кр (прод от температуры. Это находит полнейшее подтверждение в выведенных Вант-Гоффом уравнениях изобары и изохоры химической реакции, причем, например, аналогично уравнению (1П.88) [c.238]