Коэффициент и константа равновесия

В логарифмических координатах закон Рауля представляется прямыми линиями с коэффициентами пропорциональности, равными единице и проходящими через значение давления, аналогичного давлению насыщенного пара при принятой температуре. Для пропана и бутанов при давлениях ниже давления насыщенного пара экспериментальные константы равновесия сходятся в одной точке при К=1. Так, для пропана в метане при давлении 70 кГ/см и температуре 49°С значение действительной константы равновесия равно 0,6, а по закону Рауля — 0,24. Подобный характер влияния давления подчеркивает, что константы равновесия изменяются в зависимости от состава фаз и значительно отклоняются от закона Рауля. Температура 49° С [c.88]

Температурный коэффициент константы равновесия, выраженный через концентрации, а не парциальные давления, дается [c.34]

Направление смещения равновесия в результате изменения температуры определяется знаком теплового эффекта. Степень смещения равновесия определяется в е л и ч и н о й теплового эффекта чем больше ДЯ, тем значительное влияние температуры наоборот, если ДЯ близко к нулю, то температура практически не влияет на равновесие. Хотя, как уже отмечалось, тепловые эффекты с температурой меняются незначительно, но для химического равновесия в очень широком интервале температур следует принимать во внимание возможное изменение ДЯ. Если ио абсолютной величине значение ДЯ невелико, то может произойти и перемена знака ДЯ. Это будет означать, что изменение температуры вызовет изменение знака температурного коэффициента константы равновесия. [c.72]

В соответствии с законом Рауля — Дальтона л р = К, П2/р = К2, где К, К.2 — константы равновесия (коэффициенты распределения) НКК и ВКК соответственно. Тогда [c.110]

Влияние температуры на протекание окислительно-восстановительных реакций частично уже рассматривалось при обсуждении скорости этих реакций. Температура существенно влияет и на состояние равновесия в окислительно-восстановительных системах. В общем виде эта зависимость выражается уравнением (2.12). Тепловые эффекты АЯ реакций окисления — восстановления довольно велики и температурный коэффициент констант равновесия значителен. Так, например, тепловой эффект реакции (6.6) составляет АЯ= —630 кДж/моль. При подстановке этого значения в уравнение (2.12) получаем, что производная [c.117]

Адсорбционный коэффициент (константа равновесия) К равен отношению констант скоростей процессов адсорбции и десорбции, т. е. [c.322]

Термодинамические свойства комплексов тиомочевины в основном такие же, как и комплексов мочевины. Редлих с сотрудниками [83] нашли константы равновесия реакций разложения некоторых из этих соединений. Зависимости, показанные на рис. 174, подобны выраженным уравнениям (327) и (345) для комплексов мочевины. Константы равновесия в обш ем случае выше, а теплоты аддуктообразования, определенные по температурному коэффициенту константы равновесия К, ниже для комплексов тиомочевины, чем для соединений мочевины [см. табл. 98 и уравнение (346)]. То, что температурный коэффициент в данном случае низок, объясняется более высокой температурой плавления тиомочевины (180° С) и более низкой теплотой аддуктообразования (меньшей устойчивостью) <<комплексов тиомочевины по сравнению с мочевиной и ее аддуктами. Интересно отметить, что теплота образования комплекса с диметилбутаном выше, чем с три-метилбутаном и для обоих этих комплексов она выше, чем для аддукта с триметилпентаном (см. табл. 98). Нельзя ожидать, чтобы соотношения для свободной энергии, мольного отношения и теплот образования для разных комплексов тиомочевины имели общее применение, как это характерно для комплексов мочевины, поскольку тиомочевина образует аддукты с самыми разными гостевыми веществами, обладающими различной химической природой. Тем не менее корреляция на основе длин молекул- гостей для ряда аналогичных соединений может дать полезную информацию (см. рис. 173). [c.494]

Тепловые эффекты АН реакций окисления — восстановления довольно велики и температурный коэффициент констант равновесия значителен. Так, например, тепловой эффект реакции (6.6) составляет ДЯ= —630 кДж/моль. При подстановке этого значения в уравнение (2.12) получаем, что производная [c.117]

При написании констант равновесия условились активности веществ, находящихся в правой части уравнения (продуктов реакции), писать в числителе, а активности веществ, находящихся в левой части уравнения (реагирующих веществ), в знаменателе в степенях, соответствующих стехиометрическим коэффициентам, Константа равновесия зависит от температуры. [c.182]

Уравнения (П.52) и (П.53) часто используют для расчета теплового эффекта реакции по температу ному коэффициенту константы равновесия. В простейшем слу- [c.44]

Уравнение (ХИ.2) очень удобно для проведения приближенных оценок теплового эффекта — оно показывает, что величине ДЯ=4,2 кДж/моль соответствует изменение lg К на 0,025 при увеличении нли уменьшении температуры на 10°. Значения АН, рассчитанные по температурному коэффициенту констант равновесия, как правило, менее точны, чем величины, найденные калориметрическим методом. [c.271]

Замечено, что отношение констант равновесия двух компонентов при разных температурах практически не зависит от температуры. Это отношение названо коэффициентом относительной летучести. [c.32]

Для проверки соответствия полученных данных можно определить, исходя из констант скорости и адсорбционных коэффициентов, константу равновесия, а следовательно, и концентрацию фенола при равновесии. [c.331]

Температурный коэффициент реакции равняется температурному коэффициенту константы равновесия между активными и неактивными молекулами, т. е. возрастание скорости реакции с температурой объясняется смещением равновесия между активными и неактивными молекулами в сторону повышения концентрации первых. [c.22]

Температура наряду с давлением абсорбции является вторым основным параметром. От давления и температуры при данном составе газа и абсорбента зависит константа фазового равновесия. Со снижением температуры абсорбции константа равновесия уменьшается, а значит, увеличивается переход тяжелых углеводородов в жидкую фазу, другими словами, увеличивается коэффициент их извлечения. Температуры ниже [c.163]

ТОЧНОСТЬ позволяла обнаруживать колебания в содержании Ю, соответствующие изменению атомного веса кислорода на 0,0000007. Палеотемпературы могут быть получены из температурных коэффициентов констант равновесия химических реакций [580, 1000, 1998, 2070]. Вычисление константы равновесия для реакции [c.103]

Встречающиеся в уравнениях зиачеЕ1ИЯ д недоступны непосредственному измерению, так как активное состояние нельзя стабилизировать. Однако эти величины можно вычислить из температурных коэффициентов констант скоростей реакций, подобно тому, как тепловой эффект реакции вычисляется из температурных коэффициентов констант равновесия. Если и А з—измеренные константы реакции при двух температурах 7 и 7, , то [c.467]

При достаточно малых концентрациях коэффициенты активности становятся постоянными и не зависящими от состава и, если выбрать за стандартное состояние бесконечно разбавленный раствор, можно положить коэффициенты активности равными единице. При этих условиях определение кп априори сводится к определению структурных параметров X, необходимых для определения суммы по состояниям для X, и к определению влияния растворителя на константу равновесия Кх- [c.431]

По формуле десорбции или графику Кремсера по числу теоретических тарелок и коэффициенту отпарки определяется фактор отпарки ключевого компонента 5кл. Далее, в соответствии с константами равновесия рассчитываются факторы отпарки для всех компонентов. [c.85]

Беря ЛБ° из таблиц работ [12, 15], получили AF° + Т AS° = = 11,8 ккал, что хорошо согласуется с ДЯ°, рассчитанным из выражения для температурного коэффициента константы равновесия [4]. Это дало основание [14] получить из ДЯ/р , [c.110]

При указанных температурах тепловой эффект реакции восстановления FeO будет скачкообразно изменяться на соответствующую величину АН. Это вызывает скачки температурного коэффициента константы равновесия [c.545]

Температурный коэффициент константы равновесия позволяет вычислить изменение энтальпии, равное 11,3 ккал/моль (47,31 -10 Днизменение энтропии [23,1 кал/моль-°С (96,72 Дж/моль- °С)]. Увеличение свободной энергии составляет лишь 4,54 ккал/моль (19,01 -10 Дт/моль). Таким образом, энтропия является, как всегда, важным фактором, способствующим диссоциации. В разд. 1,г будут рассмотрены работы Циглера и Эвалда по влиянию растворителей на эти величины. [c.1021]

С точки зрения термодинамики в идеальной системе (когда можно пренебречь коэффициентами активности) константа равновесия К определяется соотношением [c.67]

Уравнение изобары (111, 53), а также уравнения (111, 54) — (111, 56) позволяют предвидеть и оценивать (количественно и качественно) зависимость константы равновесия от температуры. Если Л/У>0, т. е. тепловой эффект реакции положителен (реакция эндотермическая), то температурный коэффициент константы равновесия также положителен d u KpldT>0. Это значит, что с ростом температуры константа равновесия эндотермической реакции всегда увеличивается и равновесие сдвигается вправо. [c.142]

Здесь р и могут не соответствовать стехиометрическим коэффициентам а и Ь. Тогда, по определению термодинамической константы равновесия, скорость обратной реакции должна составлять [c.66]

РАСЧЕТ КОНСТАНТ РАВНОВЕСИЯ ПО КОЭФФИЦИЕНТАМ АКТИВНОСТИ [c.164]

Тепловые эффекты реакций кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования и других реакций экспериментально могут быть найдены или по температурному коэффициенту констант равновесия (некалори-метрический метод), или путем прямых калориметрических измерений. Хотя тепловой эффект реакции не должен зависеть от метода определения, все же нередко величины, полученные по температурному коэффициенту констант равновесия, существенно отличались от результатов калориметрических определений иногда даже по знаку. Одной из основных причин возникновения противоречий такого рода является, по-видимому, пренебрежение температурной зависимостью теплового эффекта. В практических расчетах зависимость ДЯ от Т часто не учитывают, ссылаясь на так называемый сравнительно узкий температурный интервал, внутри которого тепловой эффект принимается постоянным. Интегрируя уравнение изобары реакции при ДЯ= oпst, получаем [c.269]

Здесь через и обозначен коэффициент теплопередачи, так как обычное обозначение К принято для константы равновесия реакции.—Прим. ред. [c.99]

Определите, пользуясь справочными данными, значение температурного коэффициента константы равновесия dXnKpIdT для реакции O + l2= O l2 при 298 К. [c.52]

В носледнем уравнении п — порядок реакции и Рз — коэффициент сжимаемости раствора. Уравнения (XV.5.8) и (XV.5.9) предсказывают изменение константы скорости с изменением давления, которое будет зависеть логарифмически от изменения частичного молярного объема при образовании переходного комплекса. Подобное уравнение (уравнение Кельвина) может быть написано для изменения константы равновесия с давлением . Так как для реакций в растворах величина АУх ПТ порядка 10" атм , изменение давления может влиять на скорость реакции лишь при давлениях выше 10 атм. Этот вывод подтверждается экспериментально. [c.439]

Если в системе температурный коэффициент константы равновесия мал, а интервал температур, в котором проводится исследование, не очень ишрок, изотермы nK- je могут практически совпадать (рис. У1-4,в). Для этого случая Ох =й, =0, т.е. До =а, Ьо =Ь и, следовательно [c.189]

Некоторое время пользовались рядом таких методик определения энергий диссоциации связей, как измерение температурного коэффициента константы равновесия диссоциации или спектроскопические измерения для двухатомных молекул . К сожалению, они непримепимы для большинства случаев оире-деления энергии диссоциации связей, представляющих интерес с точки зрения исследователя, работающего в области органической химии, а поэтому за последние годы были разработаны новые методы определения этих величин. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология