Электромеры

Электромерный сдвиг, осуществляемый по механизму сопряжения, также может подавать (+ ) или оттягивать (—Е) электроны. При этом действие электромер ного эффекта заместителей сильнее сказывается в орто- и параположениях, поскольку мета-положение выведено из системы сопряжения. [c.238]

Адгезия минеральных клеев частично имеет электрическую природу. Это подтверждено экспериментально. Так, при определении адгезии измеряли электризацию поверхности с помощью струнного электромера. В случае отрыва наблюдали значительную разноименную электризацию поверхностей, причем отрываемый металл, являясь донором электронов, нес на своей поверхности положительный заряд. С увеличением усилия отрыва поверхностная электризация возрастала. Однако, есть мнение, что из-за высокой проводимости металлов двойной слой на контакте металлов не проявляется. Поэтому для прочного сцепления лучше применять клеи, являющиеся диэлектриками и обладающие высокими удельными электрическими сопротивлениями. [c.129]

Полярность и поляризуемость маслорастворимых ПАВ определяется статическими (индукционным эффектом /g по а-свя-зи и мезомерным эффектом Es по я-связи), и динамическими (индукционным /в по сг-связи и превалирующим электромер-ным эффектом Еэ по я-связи) электронными эффектами, а также эффектом сопряжения, альтернирующей поляризацией и прочими эффектами, зависящими от химического строения молекул ПАВ и внешних условий. [c.77]

Согласно концепции мезомерии и промежуточного состояния формулы, отличающиеся друг от друга только по распределению электронов, были названы электромер ными формулами. [c.162]

В 1909—1915 гг. такую теорию развивали в США Фальк и Нельсон. Большой цикл ра от в этой области, относящихся примерно к тем же годам, принадлежит Фраю в США. Правда, они посвящены главным образом бензолу и его производным. В отличие от Фалька и Нельсона Фрай широко развил представление об электронных изомерах, для которых он ввел термин электромеры . Наиболее широкую электронную теорию, распространявшуюся практически на все классы органических соединений и на все важнейшие их реакции (двойного разложения, окисления и восстановления, присоединения к насыщенным и ненасыщенным соединениям, в том числе содержащим сопряженную систему связей, расщепления, полимеризации и деполимеризации), построил в 1916 г. Беркенгейм. [c.59]

Работы Джонса [21] примыкают к идеям Фрая, на которого он делает прямую ссылку. Джонс занимался главным образом соединениями азота и, в частности, пришел к выводу, что некоторые органические производные гидроксиламина — не изомеры в обычном смысле слова, а электромеры. [c.40]

Однако, если люжно так сказать, побочный продукт основной теории Фрая об электронном строении молекул органических соединений — его гипотеза о существовании электромеров — не раз возрождалась в работах других авторов (см. стр. 97, 137, 195 и др.). [c.45]

Как и в статье 1916 г., Льюис принимает существование в смеси молекул электромеров, отличающихся различным положением (или энергетическими уровнями ) электронов. Однако он сомневается в возможности разделить и изолировать отдельные виды молекул так, чтобы получить электромерные вещества [там же, стр. 132]. [c.97]

Горелка является одним из электродов. Она изолирована от корпуса детектора и соединена с источником стабилизированного напряжения. Второй электрод — коллектор — расположен над горелкой. Микроамперметр электромера измеряет ток между электродами. В пламени чистого число ионов мало, сопротивление мсжэлектродного пространства очень велико (10 — 10 Ом), и ток детектора весьма мал (10 —10" А). Этот ток, возникающий за счет ионизации примесей в газе-носителе, водороде, воздухе, является постоянным фоновым током детектора. При внесении с газом-носителем из колонки анализируемых органических соединений число ионов Б пламени резко увеличивается, сопротивление пламени падает, во внещней цепи детектора регистрируется возрастание ионного тока. [c.355]

Тафт [11] обозначает прямое полярное сопряжение как / -эффект (resonan e). Дьюар [2] называет этот механизм электромерным. В последнем случае очевидны расхождения с распространенным пониманием [3, 13] электромериого эффекта, который является лишь частью С-эффекта. [c.163]

Реакции а-галоидалкиловых эфиров с алкоголятами проходят с большой скоростью. Например, хлорметиловый эфир реагирует с этилатом натрия в 10 раз быстрее, чем хлористый метил. Это можно объяснить тем, что статический индуктивный эффект (/з) алкоксигруппы оказывает более сильное влияние, чем электромер-ный динамический эффект (+ ) последний не препятствует приближению реагента, так как проявляется только в момент атаки [c.39]

Вещества, обладающие одинаковым составом и структурой и одинаковым числом электронов, но различающиеся расположением электронов, называют электромерами (сокращение от электроизомеры). Обычно из различных мыслимых электромерных форм существуют только наиболее стабильные. Если имеются различные формы, энергетически не отличающиеся или мало отличающиеся от наиболее стабильной, то тогда наиболее стабильным оказывается промежуточное состояние, возникающее вследствие резонанса между отдельными формами. Следовательно, возникает явление мезомерии. [c.329]

Вообще говоря, электронная таутомерия, если подразумевать под ней существование веществ одинаковой структурной и стереохимической формулы, но с различным распределенпем электронов, возможна, и именно ею люжно объяснить одновременное получение различных производных параллельных реакций. Однако строение этих реакционных электромеров, конечно, как это следует из теории электронных смещений, иное, чем в теоретической системе Фрая. [c.45]

Такил образом, даже если бы электромеры были открыты, это вовсе не было бы доказательством справедливости основных положений Фрая. Между тем, говоря о путях дальнейшего исследования, которые якобы могут быть предсказаны при помощи его теории, Фрай в первую очередь называет нзолирование отдельных электромеров. [c.45]

Нельзя дать определение мезостроения, не уточнив содержания понятий о таутомерии и электромерии. Здесь много путаницы в литературе. [c.157]

В моем термине мезотрошю или позже предложенном термине мезомерия подчеркивается отличие явления от таутомерии, десмотропии и электромерии мы имеем дело не с равновесием форм таутомерных или элект-ромерпых, а с единым состоянием, с индивидуальной единой формой, названной мной когда-то мезоформой . [c.158]

Все эти закономерности с точки зрения электронной теории объясняются следующим образом. Так как замещение осуществляется в результате воздействия отрицательно заряженного реагента, реакция протекает легко только в том случае, если заместители создают в достаточной мере положительно заряженный атом углерода, при 1 отором стоит галоген, т. е. скорость реакции тем больше, чем мень-ие электронная плотность в зоне реакции. Вследствие этого замещение хлора при действии нуклеофильных реагентов происходит при наличии групп, оттягивающих на себя тг-электронное облако и способных во время процесса проявить отрицательный электромериый зс)х 5ект [c.315]

При заместителях, дающих —/ и -[-С-эффект, в положительно заряженном, а потому сильноэлектрофильном ст-комплексе перевешивают нуклеофильные свойства, основанные на наличии свободной электронной пары (- -С-эффект). Следовательно, эти заместители понижают энергию активации, необходимую для образования Ьрто- и пара-продуктов замещения. Это относится к галогенам например, в присутствии хлора все кольцо дезактивируется сильным -/-эффектом атома галогена путем индукции. Его -ЬС-эффект слишком мал. Однако электрофильный реагент N0 приводит в действие 4-8-эффект (электромер-иый ) атома галогена (обусловленного сопряжением слаболокализованных л-электронов с неподеленными электронами атома заместителя) [c.98]

Он высказал также мысль [9] о новом типе изомерии. Так, соединение XY могло бы существовать как Х"У или X Y+ оба изомера различаются лишь местоположением электронов. Эта изомерия была названа электронной изомерией , или электромерией , а изомеры — электромерами . Фрай подчеркивал, что обычно устойчивым бывает лишь один из электромеров данного соединения, а другой, если вообще существует, то лишь в ничтожной концентрации. [c.34]

Вскоре после Фрая опубликовали первую из своих статей Фальк и Нельсон [11]. Оки присоединились к идеям Фрая об электромерии и указали, что олефины при присоединении таких реагентов, как НВг, дают обычно смесь изомерных продуктов присоединения, что легко объяснить, приняв, что олефины существуют в двух электро-мерных формах, каждая из которых присоединяет НВг по-своему. Это легко изобразить, воспользовавшись обозначениями Фрая [c.34]

Тот факт, что при реакциях присоединения к олефинам обычно образуются оба изомера, Штиглиц объяснил на основании теории Фрая об электромерии. Согласно этим взглядам, кроме главного электромера, изображенного выше, имеется также и некоторое [c.39]

Что касается направления электромерного смещения, то здесь надо стать на статистическую точку зрения, так же как это делалось в отношении электромерии Фрая. Так, в уравнении 2 показано наиболее вероятное направление электромерного смещения в карбонильной двойной связи. Противоположное смещение, при котором углерод оттягивает электронную пару от электроотрицательного атома кислорода, гораздо менее вероятно, даже если атакующий реагент оказывает содействие такому смещению, В духе английской химической школы мы утверждаем, что карбонильная группа имеет — эффект, потому что по сравнению с ним ее эффект ничтожно мал. Далее, чтобы разобраться в другом важном вопросе, тесно связанном с первым, рассмотрим ненасыщенное карбонильное соединение, р-положение которого атакует нуклеофильный ион Х [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология