Растворение полимеров влияние различных факторов

Применительно к каучукам, получаемым методом эмульсионной полимеризации, необходимо измерение вязкости по Муни как конечного продукта (товарного, каучука), так и полимера латекса, что привело к разработке экспресс-методов определения этого показателя [14]. Существует два вида экспресс-методов косвенные, помогающие найти достаточно точную и воспроизводимую корреляционную зависимость между какой-либо быстро определяемой характеристикой полимера и вязкостью по Муни и прямые. Из косвенных наибольший интерес представляют методы, исключающие стадии выделения и сушки полимера [15, 16]. В них совмещены процессы коагуляции латекса и растворения полимера вязкость рассчитывается по значениям удельной вязкости раствора полимера по корреляционным зависимостям. К недостаткам косвенных методов относится нарушение корреляции из-за влияния различных факторов, не учитываемых уравнением, например влияния полидисперсности полимера на вязкость по Муни [17, 18, 19], остатков эмульгатора на удельную вязкость растворов [15]. Поэтому воспроизводимость этого метода на практике часто приводит к большим погрешностям преимущество прямых методов -большая надежность получаемых результатов, так как измеряется непосредственно нужный показатель. [c.442]

По нашему мнению, измерение скорости растворения натрийдивиниловых полимеров может оказаться одним из самых удобных способов характеристики полимеров. Изучение изменения скорости растворения одного и того же полимера под влиянием различных факторов может дать возможность судить о происшедших в полимере изменениях (например при хранении, действии света и т. д.). [c.384]

При проведении подобных исследований представляет интерес выяснить вопрос о влиянии молекулярной массы растворенного полимера и концентрации маточного раствора на толщину образующихся кристаллов. Разумеется, оба этих фактора взаимно связаны. Исследования маточных растворов различных концентраций, результаты которых представлены на рис. III.37, показали, что при концентрациях от 0,1 до 1 не происходит изменения рентгенографического большого периода [16, 17]. Зависимость от молекулярной массы будет детально обсуждена в разделе III.4, здесь же можно упомянуть пионерские исследования Келлера с сотр. [18], в которых было обнаружено, что длинноцепные парафины, длина макромолекул которых находится в пределах до 100 А, образуют кристаллы с выпрямленными цепями, тогда как в случае полимеров большей [c.192]

Исследования адсорбции из растворов на полимерных сорбентах немногочисленны и в основном посвящены поискам новых эффективных носителей в молекулярной хроматографии [152]. Ряд исследований посвящен вопросам молекулярного взаимодействия некоторых растворенных веществ с различными полимерами, влиянию на адсорбцию молекулярной массы полимера, степени его сшивания и ряда других факторов [153, 154]. Однако результаты этих исследований не использовались для оценки параметров пористой структуры полимеров. [c.89]

Влияние воды следует рассмотреть особо, так как количество воды, адсорбированное волокном из атмосферы в различных условиях, является важным фактором, влияющим на физические свойства и на окрашиваемость волокна. Абсорбция различных органических веществ, которые можно рассматривать как растворители или как вещества, в которых полимер набухает, также представляет интерес вследствие того, что эти вещества играют роль переносчиков в процессе крашения. Для всего этого важно знать основы теории растворения. [c.305]

Молекулярная гетерогенность растворенного вещества оказывает влияние также и на теорию критической точки смешения. Использование соотношений (П-37) для определения положения критической точки с помощью аналитических выражений, описывающих свободную энергию смешения бинарных систем, не оправдано для систем, содержащих поли-дисперсные полимеры, так как распределение полимерного компонента по молекулярным весам в целом будет различным для двух сосуществующих фаз. Эта проблема была проанализирована Штокмайером [165], который сделал вывод, что положение критической точки должно зависеть от среднего значения молекулярного веса, лежащего, как правило, между средневесовым и z-средним молекулярными весами растворенного вещества. Для большинства наблюдающихся на практике распределений по молекулярным весам Штокмайер предполагает, что определяющим фактором является М ,. Этот вывод согласуется с экспериментальными данными Шульца и Флори [91]. [c.76]

Ларсен и Дриккамер [1552] и другие исследователи [1553] изучили влияние различных факторов на механическую деструкцию полиметилметакрилата в условиях пластического течения при высоких давлениях в результате столкновения растворенного полимера с суспендированными твердыми телами. [c.505]

Дополнительные данные о том, что градиент температуры не оказывает влияния на разрешение, приводят Воган и Грин [9]. Эти авторы утверждают, что механизм фракционирования заключается в растворении полимера в смеси осадитель — растворитель, а осаждения больше не происходит. Предполагают, что только те молекулы, которые могут оставаться в растворе, перемещаются в менее нагретые участки колонки. Следовательно, метод сводится по существу к экстрагированию. Если описанный механизм действительно имеет место, то высота колонки и величина температурного градиента не играли бы заметной роли, а факторами, определяющими эффективность фракционирования, оказались бы скорость изменения градиента концентрации растворителя, скорость потока элюирующей жидкости и температура выходной части колонки. В дискуссии по работе Вогана и Грина [9] Хартли приводит примеры использования колонок без температурного градиента для успешного фракционирования весьма различных типов полимеров (виниловые полимеры, полиэфиры). [c.106]

Для полимеров нехарактерно полное превращение реагирующих функциональных групп, которое определяется не только стехиометрией реакции, но и наличием макромолекул как кинетических единиц. В процессе химических реакций в полимерных цепях лишь часть функциональных групп участвует в той или иной реакции, а другая часть остается неизменной вследствие трудности доступа реагента к функциональным группам, например внутри свернутой макромолекулы, или вследствие наличия каких-либо видов надмолекулярной организации в полимерах, нли в результате малой подвижности сегментов макромолекул в массе, в растворе и т. д. При этом должно соблюдаться условие, чтобы скорости диффузии реагирующих компонентов не являлись лимитирующим фактором, т. е. скорость химической реакции не должна контролироваться диффузией и скоростью растворения реагирующих веществ. Речь идет, таким образом, о влиянии чисто полимерной природы вещества на характер химических реакций и степень превращения компонентов. В любой макромолекуле полимера после химической реакции всегда присутствуют химически измененные и неизмененные звенья, т. е. макромолекула, а следовательно, и полимер в целом характеризуются так называемой композиционной неоднородностью. Она оценивается по двум показателям неоднородность всего состава в общем, т. е. композиционный состав конечного продукта (процент прореагировавших функциональных групп) и неоднородность распределения прореагировавших групп по длине макромолекуляриых цепей. Неоднородность может иметь различный характер сочетания одинаковых звеньев измененных и неизмененных функциональных групп статистическое их распределение по длине цени с ограниченной протяженностью (диады, триады, т. е. два, три одинаковых звена подряд) или более протяженные типа блоков в блок-сополимерах (см. ч. Г). Малые по длине участки одинаковых звеньев могут быть расположены вдоль цепи тоже статистически или регулярно и таким образом композиционная неоднородность полимеров после каких-либо химических реакций имеет достаточно широкий спектр показателей, которым она характеризуется. [c.216]