Перхлораты кулонометрическое

Описан метод определения перхлората, основанный на его сожжении и последующем кулонометрическом определении хлорида [49]. [c.408]

Одним из достижений применения в кулонометрическом титровании неводных растворителей является их дифференцирующая способность по отношению к веществам, проявляющим в этих растворах кислотные или основные свойства. Первым неводным растворителем, примененным в кулонометрическом титровании оснований, был ацетонитрил. Наилучшие результаты по определению оснований в ацетонитриле были достигнуты при его использовании с незначительным содержанием воды. В этом случае легко достигается 100 %-ная э.т.г. В качестве индифферентного электролита применяют перхлорат лития. Предложено использовать в качестве растворителя для определения оснований кулонометрическим титрованием также ацетон, пропанол или этиленгликоль. [c.45]

Сундарезан и Каркханавала использовали перхлорат железа (П1) как индикатор при амперометрическом определении тория фторидом натрия. Стрейли применял тригидрат перхлората лития при кулонометрическом определении некоторых оснований, растворенных в ацетонитриле в качестве источника воды (вода окислялась на аноде до иона водорода). [c.127]

Соли N-алкилпиридиния и все соединения, для которых значение р/С в воде меньше 7,9, дают на ртутном капельном электроде в растворе перхлората лития в пиридине идентичные полярографические волны, а также небольшие предволны при —1,12 В отн. AgllMAgNOg. Предволны, очевидно, обусловлены примесями основного характера в растворителе. Значительно более высокие диффузионные волны при —1,36 В зависят от концентрации деполяризатора. Фенол, для которого в воде р/Са = 9,89, не дает полярографических волн. Кулонометрические измерения для растворов азотной, бензойной и серной кислот при постоянном потенциале показали, что на молекулу каждой из этих кислот переходит соответственно 0,94 0,95 и 2,07 электрона. Как полагают, исходя из этих результатов, в каждом случае реагирует пиридиниевая соль (LU) или (LHI), которые могут существовать в паре с противо ионом. [c.294]

Кулонометрическим методом было установлено, что при препаративном электролизе на каждую молекулу ферроцена переносится 0,91 электрона. Обратимость окисления подтвердили также работы Кувана и сотр. [40] для растворов ацетонитрил — перхлорат лития с использованием хронопотенциометрии на платиновом электроде. Методом переменно-токовой полярографии Уолкер и сотр. [41] установили, что электрохимические реакции ферроцена, 1,1-диэтилферроцена и фенилферроценилкарбинола обратимы. Ива-мото и сотр. [42] измерили потенциалы полуволны окисления ферроцена и бензилферроцена на вращающемся платиновом электроде в ряде растворителей. Из анализа полярограмм следует, что волны являются одноэлектронными для обоих соединений. [c.382]

Таблетку (100 мг) фенобарбитала натрия — долгодействующего успокаивающего средства—растворили приблизительно в 5 мл 0,5 F раствора перхлората натрия в 20%-ном водном ацетоне. Этот раствор количественно перенесли в сосуд для кулонометрического титрования, снабженный анодом в виде донной ртути и платиновым вспомогательным катодом (в изолированном отсеке ячейки), и термостатировали при 37 °С. В результате анодной поляризации хорошо перемешиваемого ртутного электрода электрогенерировали ртуть(П) постоянным током, равным 200,2 мА. По мере генерации ртуть(П) реагировала быстро и количественно с барбитуратом с образованием комплекса с мольным соотношением 1 1 (который может быть полимерным). Конечную точку титрования обнаружили методом амперометрии с двумя поляризованными электродами через 210,3 с. Рассчитайте процентное содержание фенобарбитала иатрия в таблетке. [c.441]

Мэннинг, Болл и Менис [117] проводили полярографическое и кулонометрическое восстановление молибдена (VI) в растворе нитрилотриуксусной кислоты и использовали свои данные при анализе смесей окислов тория и урана. Ибрагим и Нэйр [46] опубликовали работу, посвященную кулонометрическому определению молибдена в стали восстановление производилось в растворе хлорида, забуферированном ацетатом натрия, при потенциале —0,40 в. Примеси хрома можно удалить предварительным восстановлением со спиртом. Каталитическое действие нижних окисленных состояний молибдена при восстановлении перхлората было использовано в качестве косвенного электроаналитического метода для определения перхлората [114, 118]. [c.59]

Разработано несколько кулонометрических методов. Гипохлорит титруют [21] 0,1 М раствором Fe , генерируемым в ацетатном буфере при pH = 4,3—4,7 при пропускании через раствор тока азота. Хлорит, хлорат, перхлорат, сульфат и 10-кратное количество нитрата не мешают определению гипохлорита. Хлорит титруется одновременно с гипохлоритом. Разработан полностью автоматизированный метод [22] определения гипохлорита натрия (и пероксида водорода) в отбеливателях с использованием пористого серебряного электрода. В каждом случае выделяется кислород, который определяют кулонометрически. Гипохлорит реагирует с пероксидом водорода в щелочной среде с выделением кислорода Na lO + HaOa —> Na + Н2О + О2 на серебряном индикаторном электроде [c.375]

Следует отметить, что все эти авторы [29, 30] получали на аноде титруемый ион Н+ и что они использовали мембрану с избирательной проницаемостью только во избежание потерь гидроксильных или водородных ионов из анолита. Однако Хансельман и Роджерс [31] работали с совершенно другими ионообменными мембранами при кулонометрическом титровании нитрата серебра раствором галогенидов. Они помещали образец с нитратом серебра в анодное пространство, в котором находился перхлорат натрия или нафталинсульфонат натрия в качестве вспомогательного электролита и инертный электрод. Католитом служил раствор гало-генида натрия растворы разделялись анионообменной мембраной. В идеальном случае при прохождении электрического тока на каждую фараду электричества через мембрану в анолит должен пройти один эквивалент галогенидного аниона. Это соответствует 100%-ному выходу по току. Наблюдаемый выход по току колеблется между 96,0% и 97,6%, если католитом будет 0,5 М раствор хлорида натрия. Низкие результаты являются следствием несовершенной избирательной проницаемости мембраны, т. е. некоторая часть тока проводится через мембрану катионами. Когда католитом служит 0,5 М раствор иодида натрия, выход по току составляет 50,5—62,7%. По-видимому, ионы иодида образуют ионные пары со связанными четвертичными ионами аммония [c.282]

Методы прямой кулонометрии редко применяют для селективного определения 4/-элементов ввиду того, что их потенциалы имеют близкие значения. Метод ППК использован только для определения Се , Nd , Pm , Sm , Eu и Yb . Так, для контроля содержания Еи , Yb , в модельных растворах на фоне 0,1 М перхлората тетраэтиламмония в ацетонитриле предложено использовать реакцию электрохимического восстановления при = onst. Показано, что кулонометрическое определение европия (П1) протекает без осложнений. При электровыделении иттербия и самария получены заниженные результаты вследствие гидролиза. Электровосстановление неодима(П1) на этом же фоне при = (1,7 -f-2,2)B протекает неколичественно. [c.65]

В качестве электролита для кулонометрической феррометрии применяют чаще всего кислые растворы сульфата железа (III) или сульфата железа (III)-аммония, был применен также раствор перхлората железа(III) в хлорной кислоте. Концентрацию соли железа необходимо выбирать таким образом, чтобы при электролизе концентрация не снижалась до области, где эффективность восстановления ниже 100%- Из раствора перед титрованием необходимо удалить кислород пропусканием азота. Однако растворы солей железа(III), как правило, содержат примеси, которые восстанавливаются медленно, так что простое предтитрование недостаточно для очистки раствора и результат первого титрования бывает завышен. Поэтому результат первого титрования не принимают во внимание и в полученном растворе титруют следующую пробу. Можно также перед титрованием пробы провести несколько раз попеременно анодный и катодный электролиз. Для разделения анолита и католита применяют гель кремневой кислоты. Органические гели неприменимы в присутствии окислителей. [c.209]

В качестве фона был использован 0,1 М раствор перхлората тетраэтиламыония /ПТЗА/, полученный и перекристалли-зованный по методике Ацетонитрил очищали по методи-ке " , для перегонки использовали насадочную ректификационную колонку 1=1,2 м., i> =5 см.(насадка- кварцевые кольца). Содержание воды в АН, определенное кулонометрическим методом , составляло 0,005 -0,01%. Кислоты марки "ч" и"хч" очищали возгонкой или перекристаллизацией из воды и спирта. Для удаления кислорода из исследуемых растворов перед полярографированием их продували в течение 15 минут аргоном или азотом марки "осч", предварительно пропущенным через склянку с ацетонитрилом. [c.34]