Амины реакцией с глутаконовым альдегидом

Существует несколько методов для открытия малых количеств пиридина. Так, при взаимодействии пиридина с окисью этилена [10] наблюдается характерная цветная реакция, которая может служить для определения как одного, так и другого из реагентов. Наиболее часто применяется цветная реакция, основанная иа размыкании пиридинового цикла с образованием глутаконового альдегида или его производных, которые благодаря наличию сопряженных связей имеют интенсивную окраску (стр. 330). Так, пиридин может быть открыт и определен количественно в присутствии своих высших гомологов обработкой исследуемого раствора бромцианом и затем р-нафтил, амином [11] или бензидином [12]. При экстракции окрашенных продуктов реакции из нейтрального раствора изоамиловым спиртом можно определять пиридин колориметрически в количествах 0,05—0,37 мг. На том же принципе основана цветная реакция,которая имеет место при освещении пиридина ультрафиолетовым светом и последующем добавлении ароматического амина [13]. [c.373]

В принципе, простейший синтез пиридинов представляет реакция 1,5-дикарбонильных соединений, содержащих 2,3-ненасыщен-ность, с аммиаком (схема (188) . Пентен-2-диаль (глутаконовый альдегид) и его натриевая соль при реакции с ацетатом аммония действительно циклизуются в пиридин [415], но как общий метод эта реакция ограниченно применима. Соответствующие насыщенные 1,5-дикарбонильные соединения циклизуются с аммиаком в дигидропиридины дальнейшее окисление в пиридины можно провести различными методами [416]. Вместе с тем циклизация с гидроксиламином приводит прямо к пиридинам [417] (схема (189) . По другим вариантам, реакцией соответствующих замещенных Сб-соединений с аммиаком или аминами можно получить пиридоны-2 и -4 и 2-аминопиридины (схемы (190)—(193), соответственно по [418—421] . [c.91]

Обнаружение первичных ароматических аминов по реакции с глутаконовым альдегидом - [c.356]

Аминолиз С раскрытием кольца пиридина под действием ароматических аминов с образованием дианилов енольной формы глутаконового альдегида получил название реакции ЦИНКЕ — КЕНИГА [c.36]

Ионы пиридиния, несущие сильно электроноакцепторные заместители у атома азота, в мягких условиях при действии гидроксильных ионов (NaOH — Н2О, 20°) претерпевают раскрытие цикла. Пиридинсульфотриоксид (291) дает при этом глутаконовый альдегид и сульфаминовую кислоту, 1-циан- и 1-(4-пиридил)пириди-ниевые ионы (282) образуют цианамид (->NHs + СО2) и 4-амино-пиридин соответственно (318->-319). Аналогичным путем изохино-линсульфотриоксид превращается в гомофталевый альдегид. Эти реакции являются обратными по отношению к реакциям синтеза, описанного на стр. 34—35. [c.62]

Ионы пиридиния с сильно электроноакцепторными заместителями у атома азота реагируют с аминами, давая структуры с открытой цепью. Например, ион 1-(2, 4-динитрофенил)пиридиния (341) образует дианил глутаконового альдегида (342) и 2, 4-дини-тро анилин (СбНбМНг, 100°) (реакция Цинке). Аналогичным образом реагируют пиридинсульфотриоксид (291), а также ионы 1-циан-и 1-(4-пиридил) пиридиния (282). Кроме того, может происходить последующее замыкание цикла например, ион 2-(2,4-динитрофенил) изохинолииия дает соединение (343) (СеНаМНа, 190°). [c.64]

Наибольшее распространение получила реакция Фуджнвара, заключающаяся во взаимодействии галогенпроизводного с пиридином и щелочью. Эта реакция, не дававшая во многих случаях воспроизводимых результатов, была впоследствии уточнена Кенигом и Цинке, показавшим, что при взаимодействии галогенорганических соединений с пиридином образуются соли пиридиния, гидролиз которых протекает с расщеплением пиридинового цикла. Продукты расщепления в кислой среде выделяют глутаконовый альдегид, конденсирующийся с ароматическими аминами с образованием полиметиновых красителей. В результате изучения условий аналитического применения реакции Кенига — Цинке для определения микрограммовых количеств галогенпроизводных алифатических, ароматических и циклических соединений в воздухе было установлено влияние различных факторов на чувствительность реакции и изысканы наиболее благоприятные условия определения. Примеры практического применения реакции образования полиметиновых красителей.и характеристика получаемых продуктов взаимодействия алифатических галогенорганических соединений по этой реакции рассмотрены в руководстве [c.67]

В последние годы интенсивно развиваются методы, основанные на реакции образования полиметиновых красителей. Реакция заключается в следующем при действии на пиридин хлор- или бромциана пиридиновый цикл раскрывается. Сразу же после добавления бромциана появляется желтая окраска образовавшегося глутаконового альдегида. Далее, в результате взаимодействия последнего с ароматическим амином, вводимым в реакционную смесь, образуется окрашенный дианил. Таким способом можно определять анилин, и-толуидин, п-анизидин и др. [c.89]

Предлагаемые методы основаны на реакции пиридина с бром-цианом и ароматическим амином (бензидином, анилином, сульфаниловой кислотой, Р-нафтиламином и т. п.). Как указано на стр. 106, при этом происходит разрыв пиридинового кольца и образуется соответствующее производное глутаконового альдегида. [c.265]

Сразу после добавления бромистого циана появляется желтая окраска (Ямакс = 350—390 нм) образовавшегося глутаконового альдегида [47, 48]. В результате взаимодействия его с ароматическими аминами, вводимыми в реакционную смесь, образуются диани-лы (см. стр. 97), которые интенсивно окрашены в желтый, оранжевый или красный цвет. Реакцию Кенига применяют главным образом для фотометрического определения пиридина [12, 49— 54] и его производных со свободным а-положением. С помощью этой реакции определяют анабазин [55], гидразид никотиновой кислоты [12, 53], 4-аминопиридин [12], 2,4-диметиЛпиридин [12, [c.102]

Глутаконовый альдегид, реагирует с двумя молекулами первичного ароматического амина, образует интенсивно окрашенный дианил (см. стр. 97). Таким образом, конечные продукты здесь такие же, как и в реакции Фудживара. Возможны два варианта реакции Цинке — без добавления и с добавлением ароматического амина. Пиридин можно заменить 4-метилпиридином и 4-этилпири-дином. Не вступают в реакцию 2-метилпирйдин, 2,6-диметилпири- [c.108]

Предлагаемые методы основаны на реакции пиридина с бромцианом и ароматическим амином (бензидином, анилином, сульфаниловой кислотой, 0-нафткламином и др.). При этом происходит разрыв пиридинового кольца и образуется соответствующее производное глутаконового альдегида. Окраска получаемого соединения неустойчива, но если извлечь этот краситель изоамиловым спиртом, то окрашивание сохраняется 2 ч. [c.347]

Аммониевая группа благодаря высокой электроотрицатель ности обладает значительно большей подвижностью, чем амиг ногруппа. Препаративное значение приобрели синтезы с применением солей Л -арилпиридиния, способных в зависимости от условий и строения реагировать с аминами по двум направлениям с раскрытием пиридинового цикла-и образованием производного глутаконового альдегида (реакция Цинке—Кёнига [520]) или с замещением пиридиниевой группы. Так, хлорид (2,4-динитрофенил)пиридиния (60), легко получаемый взаимодействием 1,3-динитро-4-хлорбензола с пиридином, при нагре- [c.318]

Кислые растворы первичных ароматических аминов образуют окрашенные соединения при добавлении пиридина, предварительно подвергавшегося облучению ультрафиолетовым светом . Протекание реакции связано с гидролизом пиридина под действием ультрафиолетового света, приводящего к образованию аммониевой соли енольной формы глутаконового альдегида (реакция 1), при конденсации которой с первичными ароматическими аминами (реакция 2) образуются окрашенные продукты типа Шиффовых оснований- [c.356]

При действии бромциана и первичных ароматических аминов на пиридин образуются окрашенные Шиффовы основания глутаконового альдегида (полиметиновые красители)-При протекании этих реакций раскрывается пиридиновое кольцо с образованием глутаконового альдегида. Однако пиридин сам по себе гидролизу не подвергается. Реакция протекает быстро и энергично после добавления к пиридину бромциана, 05разующееся соединение подвергается гидролизу по схеме [c.367]

Такая схема, которую можно применить и к другим полигалоген-замещенным, подтверждается тем, что при добавлении уксусной кислоты к полученному красному раствору он желтеет, а последующее добавление первичных ароматических аминов, например бензидина, вызывает образование фиолетового Шиффового основания глутаконового альдегида, образующегося прн реакции на пиридин. [c.413]

В основе химического метода определения ниацина лежит реакция, предложенная Кёниг, и протекающая в две стадии. Первая стадия — реакция взаимодействия пиридинового кольца никотиновой кислоты с цианбромидом, вторая — образование окрашенного производного глутаконового альдегида в результате взаимодействия с ароматическими аминами. Позднее цианбромидный реактив был заменен менее токсичным роданбромидным. [c.200]

Образовавшиеся амины легко идентифицируются по реакции с глутаконовым альдегидом или с пентациано-аквоферриатом натрия. [c.43]

Пиридин можно идентифицировать с помощью реакций предложенных для определения полигалогенидных соединений где он используется в качестве реагента, но этот метод не очень чувствителен. Более чувствительная реакция обнаружения пиридина и его производных основана на образовании окрашенного основания Шиффа глутаконового альдегида при взаимодействии пиридина с бромцианом и ароматическими аминами например бензидином. Предел обнаружения пиридина составляет 0,2 мкг. [c.266]