Кенига реакция

Т. Цинке В. Кениг, 1904 г.). Ниже изображена совершенно аналогичная реакция пиридина с бромцианом [c.717]

При действии на пиридин бромистого или хлористого циана пиридиновый цикл раскрывается — реакция Кенига [46] [c.102]

Наибольшее распространение получила реакция Фуджнвара, заключающаяся во взаимодействии галогенпроизводного с пиридином и щелочью. Эта реакция, не дававшая во многих случаях воспроизводимых результатов, была впоследствии уточнена Кенигом и Цинке, показавшим, что при взаимодействии галогенорганических соединений с пиридином образуются соли пиридиния, гидролиз которых протекает с расщеплением пиридинового цикла. Продукты расщепления в кислой среде выделяют глутаконовый альдегид, конденсирующийся с ароматическими аминами с образованием полиметиновых красителей. В результате изучения условий аналитического применения реакции Кенига — Цинке для определения микрограммовых количеств галогенпроизводных алифатических, ароматических и циклических соединений в воздухе было установлено влияние различных факторов на чувствительность реакции и изысканы наиболее благоприятные условия определения. Примеры практического применения реакции образования полиметиновых красителей.и характеристика получаемых продуктов взаимодействия алифатических галогенорганических соединений по этой реакции рассмотрены в руководстве [c.67]

IV.2. ОПРЕДЕЛЕНИЯ, ОСНОВАННЫЕ НА РЕАКЦИИ КЕНИГА [c.102]

Другие способы определения пиридина и его гомологов по реакции Кенига описаны в работах [12, 47, 86, 87]. [c.105]

Раскрытие кольца пиридина в солях пиридиная под действием аминов называют реакцией ЦИНКЕ —КЕНИГА (в процессе реакции происходит присоединение амииа по концам разрывающейся связи) [c.193]

Галогенпроизводные ароматического ряда, у которых галоген связан с углеродом бензольного ядра, не дают непосредственно реакции Кенига — Цинке. На примере реакции пиридина с 2,4-динитрохлорбензолом стало известно, что введение нитрогруппы в молекулу позволяет определять по реакции Кенига и галогенорганические соединения ароматического ряда. [c.67]

Метод основан на переводе поглощенного никотина в окрашенное соединение с помощью реакции Кенига (см. разд. 5.1.2.1). [c.198]

Сразу после добавления бромистого циана появляется желтая окраска (Ямакс = 350—390 нм) образовавшегося глутаконового альдегида [47, 48]. В результате взаимодействия его с ароматическими аминами, вводимыми в реакционную смесь, образуются диани-лы (см. стр. 97), которые интенсивно окрашены в желтый, оранжевый или красный цвет. Реакцию Кенига применяют главным образом для фотометрического определения пиридина [12, 49— 54] и его производных со свободным а-положением. С помощью этой реакции определяют анабазин [55], гидразид никотиновой кислоты [12, 53], 4-аминопиридин [12], 2,4-диметиЛпиридин [12, [c.102]

Во ВТИ Липштейн и Штерн исследовали влияние мыл нафтеновых и жирных кислот различных металлов. Нафтеновые кислоты очищались по Шпицу и Кенигу [33] и перегонялись под вакуумом остальные продукты были химически чистыми. Мыла готовились реакцией двойного обмена по [43]. [c.75]

Реакция Кенига. Бумажную хроматограмму подвешивают в закрытом сосуде над кристаллами бромоциана и выдерживают в течение 30- 60 мин. Гидразид изоникотиновой кислоты, гидразид никотиновой кислоты и гидразид изопропилизоникотиновой кислоты дают специфическую синюю флуоресценцию в УФ-свете. После обработки бромоцианом хроматограмму опрыскивают одним из растворов ароматического амина [c.424]

Метод основан на реакции Кенига. Он показал, что при взаимодействии пиридина и его производных, имеюш,их свободные ,а -положения (к таким производным относится анабазин), с хлорцианом или бромцианом образуются хлорид или бромид цианпиридиния, который разлагается водой с образованием глутаконового альдегида [c.191]

Аминолиз С раскрытием кольца пиридина под действием ароматических аминов с образованием дианилов енольной формы глутаконового альдегида получил название реакции ЦИНКЕ — КЕНИГА [c.36]

Ниже приводятся некоторые экспериментальные методики определения энантиомерного состава /3-блокаторов. Первая из них, основанная на ГХ оксазолидоновых производных метопролола (20а) и двух его метаболитов (20ж и 20з) [78] на капиллярной колонке (0,25 мм X 18 м, стекло дюран), покрытой полимером ХЕ-бО-ь-валин-(К)-а-фенилэтиламида, описана Кенигом и соавторами [79, 80]. Соответствующие реакции и структуры соединений указаны на схеме [c.204]

Определения, выполняемые на основе реакции Кенига, требуют много времени, так как скорость проходящих при этом реакций мала. Например, при действии на пиридин бромистого циана и анилина сначала появляется желтая окраска глутаконового альдегида, через 30—40 мин она переходит в оранжевую и только на другой день появляется красная окраска дианила [50]. [c.103]

Реакция Кенигса — Кнорра . В 1901 г. Кениге и Кнорр предложили метод синтеза ацилированных 0-алкилгликозидов, основанный на конденсации ацилгалогеноз со спиртами в присутствии окиси серебра. Сущность метода заключается в замещении атома галоида в ацилгалогенозах на алкоксигруппу с отщеплением молекулы галоидоводорода, например [c.215]

Полученные из пиридина по реакции Кенига полиметиновые соединения отличаются интенсивной окраской. Например, соединения красного цвета, образующиеся в присутствии бензидина [69], характеризуются молярным коэффициентом светопоглощения, равным 6,9-10 . Соответствующая величина для желтого соединения, которое получают в присутствии сульфаниловой кислоты [c.103]

Такой ХОД реакции подтверждается и тем обстоятельством, что пиридиние-вая соль V. действительно получается в тех же условиях из пиридина и 4-хлорпиридина. Замещение хлором в пиридиновом ядре при действии хлористого тионила, которое имеет место в данном случае, не является единственным примером в ряду производных пиридина (стр. 444). Хлоргидрат хлорида М-(4-пиридил) пиридиния как по структуре, так и по своим реакциям аналогичен хлориду Ы-(2,4-динитрофенил) пиридиния (II). Кениге и Грейнер [67] показали, что при гидролизе (V) водным аммиаком при 150° в течение 8 час. образуется 4-аминопиридин с выходом 60%. Если гидролиз вести просто водой в тех же условиях, то получается 4-оксипиридин (выход 75%). Глутаконовый альдегид (X), образующийся из второй половины пиридиниевой соли, также был выделен в виде дианила с выходом 60%. [c.331]

Пиридины обычно обнаруживают реагентом Кенига (ОР-23), т. е. смесью цианбромида и ароматического амина. Эта реакция избирательна в отношении пиридинов с незамещенным а-поло-жением и очень чувствительна. Некоторые основания окрашиваются данным реагентом в красный цвет, а у-пиколин — в синефиолетовый. Летучие производные пиридина обычно хроматографируют в кислых системах, например смеси этанол — соляная кислота — вода (20 1 2) или 1-бутанол — уксусная кислота-вода (4 1 5). Пиридинкарбоновые кислоты лучше всего можно разделить в смеси н-бутанол—1,5 н. аммиак (3 2) или 1-пропанол — вода (4 1) и т. п. [c.134]

Общий синтез фенольных глюкозидов основывается на реакции ацетобромглюкозы с фенолятами калия (Кениге и Кнорр, 1901 г.). При этом получаются тетр .ацетил-р-глюкозиды (вальденовское обращение), которые дезацетилируются щелочным гидролизом [c.227]

Реакция расщепления цикла применяется также в синтезах в пиридиновом ряду. Так, из пиридина и хлористого тионила получается хлоргидрат хлористого 1 -пиридилпиридиния (Е. Кениге, 1931 г.) [c.717]

Тем не менее некоторые идентифицированные пептидные фраг-манты — Phe-Val-Phe, Phe-Phe-Ala, Phe-Val-Ala и Phe-Phe-Phe — не соответствовали этой структуре. Происхождение таких вводя-ших В заблуждение пептидных фрагментов объяснялось на основе предположения о том, что при кислотном гидролизе циклопептида в метаноле образуется циклический пептид с меньшим размером цикла, а остальная часть молекулы затем элиминируется. Реакция вызывается трансаннулярными взаимодействиями и приводит к образованию новой пептидной связи, отсутствовавшей в исходном пептиде. Если затрагиваются только две аминокислоты и элиминируется меньшая часть цикла, то может образоваться дикетопиперазин. Сочетание методов ГЖХ и масс-спектрометрии с жидкостной хроматографией использовали Байер и Кениг [18] в исследовании последовательностей пептидного синтеза, проведенного по методу Меррифилда [31]. [c.171]

Аммониевая группа благодаря своей высокой электроотрицательности обладает значительно большей подвижностью, чем аминогруппа. Препаративное значение приобрели синтезы с применением солей Л/-арилпиридиния [39], способных в зависимости от условий и строения реагировать с аминами по двум направлениям с раскрытием пиридинового цикла и образованием производного глутаконового альдегида (реакция Цинке — Кенига) или с замещением пиридиниевой группы. Так, хлорид Л -(2,4-динитрофенил)-пиридиния (34), легко получаемый взаимодействием 1,3-динитро- [c.243]

По-видимому, еще одна модификация дифенилолова со средней степенью конденсации 8,6 1,1 [35] получена прибавлением диэтиламина к эфирному раствору неочищенного дигидрида дифенилолова. Менее растворимый продукт образуется при замене триэтиламина три-н-бутиламином [35]. Нейман и Кениг [100] отмечают, что при дегидрировании дигидрида дифенилолова диэтиламином наблюдаются также побочные реакции. [c.480]

Одной из важнейших реакций с точки зрения состава целлюлозы является реакция, включающая в себя ацетолиз, при котором уксусный ангидрид играет такую же роль, как вода при гидролизе, и в то же время влияет на ацилирование фрагментов целлюлозы. В 1879 г. Франшимон [19] обработал целлюлозу уксусным ангидридом и серной кислотой и получил производное, которое Скрауп и Кениг [20] позднее определили как кристаллический октаацетат дисахарида, названного целлобиозой. Октаацетат целлобиозы при омылении этилатом натрия легко переходит в свободный сахар [21, 22]. Последний восстанавливает раствор Фелинга и гидролизуется кислотой с образованием двух молей глюкозы. Подобный гидролиз производится также эмульсином, что характеризует дисахарид, как 3-глюкозид. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология