Гидролиз пиридиниевых соединений

Если считать, что легкость гидролиза пиридиниевых соединений обязана присутствию сильных электронооттягивающих группировок у атома азота, то другие аналогичные соединения также должны более или менее легко гидролизоваться. И действительно, из литературы известно большое количество примеров аналогичных реакций раскрытия пиридинового цикла. Особым случаем является реакция хлорида. -(4-пиридил)-пиридиния [67]. Если на пиридин действовать хлористым тионилом (в течение 3 дней при комнатной температуре или 5 час. при нагревании), то с очень хорошим выходом образуется хлорид Ы-(4-пиридил)-пиридиния (V), как это видно из приводимой ниже схемы, реакция протекает, вероятно, через промежуточную стадию образования 4-хлорпиридина (XII). [c.331]

Получение 4-бромпроизводного образование гриньяровского соединения и взаимодействие последнего с двуокисью углерода хлорирование получение литиевого производного и взаимодействие с двуокисью углерода превращение хлор- или бром-производного в нитрил (цианид меди в пиридине) гидролиз. [c.748]

Этот метод синтеза, рассмотренный в гл. 10 (разд. Ж), посвященной альдегидам, — один из наиболее обычных методов применения реактивов Гриньяра для получения альдегидов. Реакцию можно закончить получением ацеталя или, если нужно, провести гидролиз и получить альдегид. Эту реакцию применяют не только к насыщенным алифатическим и ароматическим соединениям Гриньяра, но также и к реактивам Гриньяра, содержащим тройную связь [4, 5], и к пиридинам (пример 6.2). Выходы бывают различными от удовлетворительных до хороших. [c.606]

Пиридинсульфотриоксид — весьма реакционноспособное соединение горячей водой он гидролизуется с образованием пиридина и серной кислоты его часто применяют в качестве мягкого сульфирующего агента (стр. 220 и 289 реакция с 0Н стр. 83). [c.56]

Аспарагиновая-З-С кислота была получена [8] также гидрированием 0,020 г амида 2-амннофумаровой-3-С кислоты в течение 2 час. над избыточным количеством катализатора Адамса в растворе ледяной уксусной кислоты при атмосферном давлении. Гидролиз промежуточного соединения осуществлялся кипячением его со смесью уксусной и соляной кислот, а полученный раствор упаривался досуха. При хроматографировании на бумаге ватман № 1 в системе пиридин—вода (65 35) было получено одно пятно с Rj 0,41, соответствующим чистому препарату. [c.275]

Гидролиз пиридиниевых соединений. Наиболее уязвимым местом пиридинового кольца является атом азота со свободной парой электронов, который и подвергается атаке в реакциях с раскрытием кольца. В предыдущем разделе уже указывалось, что некоторые пиридиниевые соли, подобные иодиду N-метилпиридиния, относительно устойчивы к раскрытию кольца. При кипячении с сильными основаниями происходит лишь медленное выделение метиламина, что указывает на гидролитический разрыв гидроокиси N-метилпиридиния. В то же время для некоторых пиридиниевых солей эта устойчивость к гидролизу полностью исчезает. Наиболее хорошо изучены с этой точки зрения хлорид 2,4-динитрофенидпиридиния (II) [63], бромид цианопиридиния (III) [64], пиридинсульфотриоксид (IV) [65], пиридинхлорсульфоновая кислота [66] и хлоргидрат хлорида N-пиридил-пиридиния (V) [67] [c.329]

Аминокислоты превращали в а-аминокарбонильные соединения двумя различными методами. Неуберг [48] восстанавливал сложные эфиры глицина и аланина амальгамой натрия и получил с низкими выходами пиразин и 2,5-диметилпиразин соответственно. В более практическом методе Ы-ацильные производные а-аминокетонов получаются нагреванием а-аминокислот с ангидридами или фторангидридами кислот в присутствии пиридина [49]. При гидролизе эти соединения дают аминокетоны. Одним из промежуточных продуктов может быть азлактон (XII), который ацилируется в реакционноспособное положение 4, а затем разлагается с выделением двуокиси углерода и обра- [c.317]

Было показано, что эфир (1-202) гидролизуется без участия имидазола. Из характера рН-зависимости для гидролиза этого соединения следует, что катализ осуществляется только гидроксильными ионами. Однако константа скорости второго порядка процесса гидролиза, катализируемого гидроксильным иоиом, иревыщает соответствующую величину для гидролиза высоко реакционноспособного п-нитрофенилацетата, катализируемого ионом гидроксила, в 10 раз, а бензилацетата — в 10 раз. Следовательно, реакционная способность соединения (1-202) по отношению к иону гидроксила сравнима с реакционной способностью ангидрида по отношению к тому же агенту. Кроме того, было показано, что гидролиз эфира (1-202) катализируется ацетат-ионом, пиридином и имидазолом по механизму общего основного катализа и протекает путем аномального расщепления связи алкил— кислород. Наиболее вероятный механизм включает реакцию элиминирования с промежуточным образованием диазофульвена [c.148]

Кислые растворы первичных ароматических аминов образуют окрашенные соединения при добавлении пиридина, предварительно подвергавшегося облучению ультрафиолетовым светом . Протекание реакции связано с гидролизом пиридина под действием ультрафиолетового света, приводящего к образованию аммониевой соли енольной формы глутаконового альдегида (реакция 1), при конденсации которой с первичными ароматическими аминами (реакция 2) образуются окрашенные продукты типа Шиффовых оснований- [c.356]

Этансульфохлорид медленно гидролизуется водой [95]. При взаимодействии с горячим этиловы м спиртом наряду с этиловым эфиром этансульфокислоты образуются хлористый этил и двуокись серы [96]. Такое течение реакции необычно для сульфохлорида этого типа. Аналогичное разложение претерпевает продукт присоедш нения к этансульфохлориду хлористого алюминия [41], образуя в качестве побочных продуктов хлористый водород и смолу. При нагревании этансульфохлорида с 70%-ным раствором фтористого калия [48] с выходом 67% получается соответствующий фторид с т. кип. 134—135°. Это соединение не вступает в реакцию с пиридином даже при стоянии в течение нескольких недель. [c.123]

Для определения содержания гидроксильных групп в колбу помещают 0,2— 0,Э г измельченного н высушенного гидроксилсодержащего соединения, взвешенного с точностью до 0,0002 г, добавляют пипеткой 20 мл ацетилирующей смеси, присоединяют колбу к воздушному холодильнику, закрытому сверху пробкой с хлоркальциевой трубкой и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1—2 ч. После охлаждения в колбу через верх холодильника добавляют 50 мл дистиллированной воды (для гидролиза уксусного ангидрида и соли пиридина) и смесь выдерживают при комнатной температуре 2—3 ч или нагревают на водяной бане в течение 10 мин. Охлажденную смесь титруют щелочью в присутствии фенолфталеина до появления розового окрашивания. Из анализа двух проб принимают среднее значение. Параллельно ставят контрольный опыт. [c.69]

Таким образом, к концу XIX в. формула глюкозы в виде альдегидоспирта могла бы считаться выясненной, если бы не ряд фактов, не объясняемых этой формулой. Так, оказалось, что глюкоза вступает не во все альдегидные реакции, например не дает бисульфитного соединения. Изучение глюкозы показало также, что не все ее гидроксильные группы имеют одинаковые свойства. Например, одна из метильных групп пентаметилглюкозы легко отщепляется при гидролизе, остальные четыре удерживаются несравненно прочнее. При действии метилового спирта и хлористого водорода на глюкозу один из ее гидроксилов подвергается метилированию. Остальные гидроксильные группы в этих условиях не реагируют, их можно метилировать лишь в более жестких условиях (действием иодистого метила и оксида серебра либо диметилсульфата и щелочи). Наконец, при растворении глюкозы в воде наблюдается постепенное изменение величины удельного вращения, так называемая мутаро-тация. Свежеприготовленный водный раствор глюкозы имеет 1а]о Ч-П2° при стоянии вращение постепенно падает, достигая значения [а]о +52,5°. Это конечное вращение, как удалось выяснить, создается равновесной смесью двух форм а-глюкозы и р-глюкозы, имеющих разные вращения. Чистая -форма выделяется при обычной кристаллизации из воды, чистая 3-форма — при кристаллизации из пиридина. [c.283]

В отличие от тетрафторида для тетрахлорида реакции присоединения мало характерны. С хлоридами других элементов он, как правило, образует системы эвтектического типа. Установлено образование комплексов лишь с небольшим числом органических лигандов ацетонитрилом, ацетофенолом, ацетилацетоном и другими -дикетонами, а также с азотсодержащими основаниями (как пиридин, фенан-тролин и т. п.). Большинство этих комплексов — твердые, нелетучие, бесцветные вещества, гидролизующиеся водой и влагой воздуха. С о-оксихинолином тетрахлорид реагирует, образуя нерастворимое соединение [c.166]

Зная коэффициент распределения вещества, легко определить, сколько раз целесообразно проводить экстракцию в данных условиях. При выборе экстрагента для извлечения веществ нз водных растворов следует руководствоваться следующими правилами. Вещества, плохо растворимые в воде, надо извлекать петролен-йым эфиром или бензином, вещества со средней растворимостью— бензолом или диэтиловым эфиром, а дорошо растворимые— полярными растворителями, например этилацетатом. Многие соли слабых органических кислот, например фенолов, или оснований, например пиридина, подвергаются гидролизу в такой степени, что соответствующие соединения хорошо экстрагируются рядом растворителей. Поэтому экстракцию других веществ в присутствии этих солей надо проводить, добавляя избыток сильных неорганических кислот или оснований, подавляющих гидролиз. [c.24]

Хлорамфеникол является оптически активным нейтральным соединением в его молекуле содержатся два неионогенных атома хлора, две гидроксильные группы, ацетилируемые уксусным ангидридом в присутствии пиридина, и ароматическая нитрогруппа, восстановление которой приводит к амину, способному диазотироваться и затем сочетаться с аминами и фенолами. При кислотном гидролизе образуется дихлоруксусная кислота и оптически активное основание gHi204Na, которое при нагревании с дихлор-уксуснонатриевой солью превращается в хлорамфеникол. Упомянутое основание реагирует с двумя молекулами перйодата калия, образуя п-нитро-бензальдегид, формальдегид, аммиак, а также муравьиную кислоту. Из этого следует, что основание gHj204N2 содержит и-нитрофенильный радикал и трехуглеродную цепь нормального строения, в которой аминогруппа может находиться только при среднем углеродном атоме, так как иначе и сам хлорамфеникол мог бы реагировать с йодной кислотой, [c.700]

Реакци.я. Ацетилирование гидроксильной группы ацетилхлоридом в присутствии пиридина в толуоле. Нуклеофильное присоединение по двойной связи С=0 с последующим отщеплением СГ. Описанная здесь обработка в безводных условиях особенно рекомендуется для легко гидролизующихся соединений. В других случаях реакционную смесь можно промыть ледяной 2 М НС1 и затем насыщенным раствором NaH 03, a также раствором хлорида натрия. Группа ОАс в продукте по стерическим причинам имеет а-конфигурацию и ориентирована аксиально (конформация, аномерный эффект). Проверьте это на модели. [c.380]

Эти монофосфазены по своей природе более устойчивы к гидролизу, чем их хлорные аналоги. Данный способ получения надежен и более удобен, чем способ с использованием реакции азидов с соединениями трехвалентного фосфора (разд. V). Как и в случае пентахлорида фосфора, эта реакция протекает до конца в кипящем растворе четыреххлористого углерода или бензола. Подобным способом были обработаны многочисленные первичные ароматические амины, и в большинстве случаев был получен хороший выход монофосфазенов. Если реакцию проводят в присутствии слабого третичного основания, например пиридина, то образуется соответствующая соль аминофосфония [71] [c.27]

Однако встречаются случаи [107, 118], когда этоксивинилкарбинолы йе перегруппировываются в мягких условиях в ненасыщенные альдегиды. В более жестких условиях гидролизуется ке тальная группировка в положении 3, а не этоксивинильная группа. Однако такие соединения легко перегруппировываются в а, р-ненасыщенные альдегиды при комнатной температуре под действием трехбромистого фосфора или хлористого тионила, преимущественно в присутствии пиридина [107, 118, 172]. [c.155]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидролиз пиридиниевых соединений: [c.287] [c.332] [c.332] [c.287] [c.95] [c.478] [c.351] [c.287] [c.54] [c.107] [c.573] [c.131] [c.132] [c.419] [c.243] [c.298] [c.337] [c.337] [c.186] [c.334] [c.344] [c.326] [c.185] [c.126] [c.249] [c.59] [c.359] [c.183] [c.32] [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология