Диборан простых эфиров

Диборан является димером простейшего гидрида бора - борана ВН3. Боран в мономерной форме неизвестен, однако существует в виде донорно-акцепторных комплексов (ДАК), в частности комплексов с простыми эфирами. Такой комплекс образуется, например, при растворении диборана в тетрагидрофуране. [c.263]

Подобные веш,ества увеличивают число примеров электронодефицитных соединений, аналогичных диборану ВгНе, рассмотренному на стр. 169. В растворителях типа простых эфиров, имеющих неподеленные пары электронов, димеры могут разрушаться в результате преимущественной координации металла с растворителем [c.307]

Необычны и уникальны свойства систем, полученных совместным использованием Ь1А1Н4 или КаВН4 и галогенидов бора. Они могут восстанавливать сложные эфиры и лактоны до простых эфиров, особенно если спиртовая компонента имеет структуру третичного спирта. Реальным восстанавливающим агентом, возможно, является в таких системах диборан [c.114]

Диборан очень медленно реагирует с простыми эфирами [2275]. Тетрагидрофуран расщепляется им за 64 ч при 60° С, образуя три-бутиловый эфир борной кислоты с выходом 61% [1713] [c.337]

Комплексные соединения. При взаимодействии с простыми эфирами диборан претерпевает диссоциацию с образованием координационных соединений. Эти комплексы очень неустойчивы и их существование, как правило, устанавливается с помощью физических методов исследования. [c.141]

Гидратация алкенов против правила Марковникова может быть осуществлена с помощью очень полезной и интересной реакции, известной под названием гидроборирования, которая состоит во взаимодействии алкена либо с дибораном, либо с борогидридом щелочного металла и трехфтористым бором в подходящих растворителях. Во всех случаях в качестве растворителя используются простые эфиры, например диэтиловый эфир или тетра-гидрофуран, и реакция протекает при комнатной или слегка повышенной температуре. Простые алкены обычно дают триалкилбораны, а более разветвленные алкены, как правило, — диалкилбораны [c.264]

Несольватированный гидрид алюминия можно получить высаживанием из эфирного раствора пентаном или лигроином и выпариванием полученной суспензии [660]. Однако согласно [1989] полученный по этому методу гидрид алюминия после откачки растворителя содержит еще 0,5 моль эфира. Такие препараты намного более реакционноспособны, чем соединения, полученные простым испарением эфирного раствора. Тетрагидрофурановый раствор гидрида алюминия стабильнее, чем эфирный. Растворимость гидрида алюминия составляет 5 г в 100 г растворителя при 19,5° С [2986]. Полимерный гидрид алюминия исследован не так подробно, как диборан. Вероятно, он представляет собой комплекс с водородными мостиковыми связями. При этом следует [c.37]

Реакцию проводят в простом эфире, обычно в тетрагидрофуране или ди-глиме (метиловый эфир диэтиленгликоля H3O H2 HJO H2 H2O H3). Диборан получают реакцией между двумя промышленно доступными реагентами — боргидридом натрия (NaBHi) и трехфтористым бором (BF3), часто in situ (в присутствии алкена). Алкилбораны не выделяют, а обрабатывают в том же реакционном сосуде щелочным раствором перекиси водорода. [c.489]

В ходе работ по исследованию чистых растворов, получаемых при взаимодействии хлористого алюминия с натрийборгидридом в димети-ловом эфире диэтиленгликоля, было обнаружено [20, 22], что алкены легко вступают в реакцию при комнатной температуре с образованием органических боранов. В последующем было установлено, что диборан в эфирном растворе быстро и количественно соединяется с алкенами [20, 22]. Было также показано, что алюминийборгидрид в присутствии простых эфиров легко присоединяется к алкенам при умеренных температурах [24]. [c.279]

Реакции диборана с алкенами. Диборан в простых эфирах как растворителях уже при умеренных температурах весьма быстро соединяется с алкенами [22, 23]. Ниже перечисляются алкены, исследовавшиеся в этой реакции присоединения [23]. [c.279]

Физические константы диборана и некоторых его производных приведены в табл. 14.2.1. Диборан легко гидролизуется и окисляется. Он дает комплексы борана с большинством простых эфиров, Т0ГД9 как почти все его алкильные производные частично [c.239]

С газообразным дибораном трудно работать кроме того, он сравнительно инертен по отношению к олефинам [26]. Поэтому химики-органики обычно используют его в виде комплексов, чаще всего с простыми эфирами. Обычно диборан диссоциирует преимущественно симметрично с образованием комплекса НзО-ВНз, а не асимметричным путем схема (I) [27]. При низких температурах диборан реагирует с водой и этанолом, давая дигидраты и диэтанолаты, которые, как полагают на основании их ИК-спект-ров, образуются несимметричным путем [28]. Аммиак расщепляет диборан аналогичным образом. [c.242]

Исследования эвтектик [31а], Раман-, ИК- [316] и В-ЯМР-спектров показали, что диборан полностью диссоциирует в ТГФ, образуя комплекс ТГФ-ВНз. Однако измерения электропроводности указывают, что этот комплекс может находиться в равновесии с небольшим количеством асимметричного комплекса [32]. Исследования эвтектик дают следующий ряд стабильности комплексов с простыми эфирами ТГФ-ВНз > МегО-ВНз > Et20 BHз. Для большого числа комплексов была найдена прямая корреляция между т(В—Н) и /( В—Н) (табл. 14,2.3) [33]. Любое из этих свойств можно использовать как меру устойчивости комплекса, а также для грубой оценки относительной активности комплексов как электрофилов. [c.243]

Реакция олефинов с дибораном [9, 1513, 2262, 2724] и алкилди-боранами [353] в газовой фазе проходит только при высокой температуре и не может служить удобным способом получения органических соединений бора. Установление того факта, что она легко и количественно протекает в среде простых эфиров при комнатной температуре, явилось большим достижением органической препаративной химии [478, 479, 521, 1377, 3176 ]. Благодаря обнаружению этой реакции борорганические соединения стали легко доступными [35, 61, 88, 1142, 1803], и, как будет видно из дальнейшего, это открыло большие возможности в области органического синтеза. [c.388]

При восстановлении стероидных лактонов дибораном образуются полуацетали [2248], а при действии ЫА1Н4—ВРз — простые эфиры [2241, 2245, 2247]. Амиды стероидных кислот [633, 646, 728, 870, 1840], их лактамы [890, 1705, 2599] и имиды [1380] восстанавливаются алюмогидридом лития до соответствующих аминов. [c.490]

Расщепление простых эфиров дибораном. Диборан способен расщеплять простые эфирные связи, что представляет значительный интерес, поскольку такие соединения как тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля и эфиры полиэтиленгликолей находят широкое применение в качестве растворителей при гидроборировании. По данным Брауна и сотр. [62] тетрагидрофурановый раствор диборана в концентрации 0,35 М выдерживает нагревание при 50—55° без заметных химических изменений. Однако Коллонитч [63] установил, что диборан в действительности реагирует с тетрагидрофураном при умеренном нагревании с образованием три-н-бу-тилбората, причем выход последнего составляет 61/о, если раствор выдерживать в течение 64 час. при 60° [c.142]

В ходе исследования по превращению олефиновых углеводородов в бортриалкилы под действием борогидрида натрия и хлористого алюминия [21, 22] Браун и Субба Pao [23, 24 открыли, что в присутствии простых эфиров диборан гладко и быстро присоединяется к олефинам при комнатной температуре. [c.178]

Гидрогенолиз ацеталей до простых эфиров можно осуществлять дибораном [666] и гидридами силанов [667, 668]. Восстановление диэтилацеталя бензальдегида триэтилсилангидридом проходит, например, в присутствии 5%-ного хлористого цинка при 110° С в течение 90 час. и дает этилбензиловый эфир с выходом 66%. Диэтилацеталь циклогексанона восстанавливается триметилсилангид-ридом до 1-этоксициклогексана (выход 60%). [c.216]

Кинетические исследования [3] показали, что в присутствии простых эфиров реакция протекает с большой скоростью при комнатной температуре следы эфира действуют на эту реакцию каталитически. Поскольку диборан лучше всего растворим в тетрагидрофуране, реакция в этом растворителе протекает наиболее легко (о взаимодействии замещенных диборана, RjBH. см. ниже). [c.87]

Химия боргидрида натрия тесно связана с химией его производных, содержащих в качестве второго лиганда метоксигруппу. Безуспешность первоначальных попыток осуществить реакцию между гидридом натрия и дибораном заставила искать другой путь получения МаВН4. Таким путем оказалась реакция гидрида натрия с триметилборатом. Интересно, что эта простая реакция, которая является едва ли не основной реакцией химии комплексных боргидридов, была открыта почти 10 лет спустя после открытия эфира борной кислоты 1803] и через 40 лет после первого получения гидрида натрия Муассаном в 1902 г. Нужно было пройти трудный окольный путь химии борводородов, чтобы открыть область комплексных боргидридов. [c.53]

При 105—110° С оксцмы и гидроксиламины превращаются в амины, в то же время простые и сложные эфиры оксимов восстанавливаются дибораном до аминов уже при комнатной температуре [3290]. Амины были получены при восстановлении ароматических нитрозосоединений, а геминальные нитронитрозо- и. хлорнитрозосоединения дают при восстановлении дибораном гидроксиламины [3291]. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология