Перекиси и тетраэтилсвинец

Те же результаты были получены, когда источником углеводородных радикалов была взята не перекись ацетила, а тетраэтилсвинец. [c.299]

Окисление свинцовоорганических соединений подробно исследовано на примере тетраэтилсвинца. В отсутствие освещения тетраэтилсвинец в растворе окисляется с заметной скоростью выше 80°С [133—135]. Окисление тетраэтилсвинца протекает с самоускорением. Сначала процесс развивается очень медленно (период индукции), и поглощения кислорода в течение некоторого времени не происходит. Затем скорость этого процесса увеличивается, достигает максимального значения и под конец уменьшается. Окисление тетраэтилсвинца является сложной гетерогенной реакцией, включающей, кроме химических стадий, ряд физических процессов (растворение кислорода, выделение из реакционной смеси осадка и газообразных продуктов и др.). В продуктах окисления тетраэтилсвинца идентифицированы этан, этилен, бутан, ацетальдегид, гидроокись триэтилсвинца, дигидроокись диэтилсвинца, окись и перекись свинца. Предложена возможная схема этой реакции [135]. [c.587]

Алкилирование пропилена изобутаном проводили при 400 °С под давлением 280—1050 кгс/см в присутствии 1,2,3-трихлорпро-пана и 1,2-дихлорпропана [10]. В результате получались 2,2-диметил-пентан и 2-метилгексан. С повышением давления образуется больше 2-метилгексана, что свидетельствует об уменьшении относительной скорости реакции третичного атома углерода. Другими катализаторами термического алкилирования под давлением являются тетраэтилсвинец [И] и перекиси (например, перекись бензоила [12], перекись третп-бутила [13]). [c.253]

Подобно тому как октановое число бензина можно повысить добавлением таких соединений, как анилин или тетраэтилсвинец, так и цетановое число дизельных топлив можно повысить (критическая степень сжатия соответственно снижается) различными присадками. Ниже перечислены в порядке уменьшения эффективности наиболее часто применяемые присадки тионитриты, хлор-пикрины, амилнитриты, амилнитраты, перекись ацетила. Различные нитро- и нитрозосоединения, альдегиды, кетоны, перекиси, полисульфиды и прочие соединения, обладающие окислительной способностью, пригодны для использования в качестве присадок. С помощью нижеследующего перечня можно составить представление о размерах повышения цетановых чисел при введении различных присадок присадки вводились в количестве 1,5% в базовое топливо с цетановым числом 44 (361) [c.445]

Дальней1лие работы по медленному сгоранию топлива повидимому подтверждают эту теорию . Тем1пературы первоначального воопламенения ряда органических жидкостей были определены пропусканием смеси паров и воздуха через стеклянную трубку, температуру которой можно было постепенно повышать. Было за.мечено, что ядра в форме росы или ту.мана всегда предшествовали или сопровождали начальные стадии окисления. Продукты реакции состояли из воды, двуокиси углерода, альдегида или кислоты и следов активного кислорода . Детонация и присутствие активного кислорода делались заметнее вьфаженными, если горючее вдувалось в трубку в виде мельчайших брызг это явление указывает на образование органических перекисей в ядерных каплях. Небольшое количество перекиси не было само по себе достаточным для того, чтобы вызвать детонацию, однако перекись действовала как запал, вызывающий одновременное воспламенение капель. Добавление антидетонаторов, таких как тетраэтилсвинец, [c.1051]

Не следует предполагать, что механизм с участием возбужденного НО будет иметь существенное значение при давлениях, превышающих второй взрывной предел, где приобретают большую вероятность тройные столкновения. Приведенной выше гипотезой объясняется большая часть наблюдений, сделанных при низких давлениях увеличение диаметра трубки вызывает увеличение времени, необходимого для того, чтобы молекулы перекиси водорода достигли стенки, и, таким образом, снижает вероятность стабилизации молекул перекиси водорода вместе с тем сьшжается и вероятность рекомбинации гидроксилов на стенке. Остается неясным, почему тетраэтилсвинец повышает количество образующейся перекиси водорода, как это установлено Таннером. Возможно, что тетраэтилсвинец селективно забирает атомарный водород, обладающий относительно высокой скоростью движения и, как это показал Гейб [20], особенно быстро разлагающий перекись водорода. [c.44]

В качестве инициаторов применяют различные кислородсодержащие соединения, например перекись бензоила и другие органические перекиси. Кроме того, могут быть использованы неорганические галогениды, такие, как ЗпС14, различные соединения металлов, в частности тетраэтилсвинец, металлоорганические соединения щелочных металлов и полициклических углеводородов и ряд других соединений. [c.458]

В качестве катализаторов при полимеризации предлагались озон, перекись водорода, перекись бария, перекись бензоила, перекись ацетила, соли урана, кобальта, ванадия, свинца, ртути, меди, а также металлический натрий, тетраэтилсвинец, хлористый цинк и хлористый алюминий. Полимеризация хлористого винила может быть осуществлена путем нагревания его с озонированным 90%-ным метиловым спиртом. Опыты проведения полимеризации хлористого винила в ацетоне, этиловом спирте, йзобутнловом спирте, хлорбензоле, бензине, бензоле и толуоле [c.281]

Нерастворимые полимеры с высокими свойствами получаются только путем полимеризации, инициированной свободными радикалами. Эти радикалы образуются, нанример, из самого мономера при действии па него кислорода или азота [1139] либо при неполярном разложении неорганических и органических инициаторов, таких, как перекись бария [1140—1142]. пе рекись бензоила [1002, 1142--1150], азоизобутиронитрил [1151] и др. Роль инициаторов полимеризации могут также выполнять соли перкислот [1148], а кроме того, тетраэтилсвинец [1152] и, наконец, трифторйодметан [1153], который разлагается с образованием трифторметильного радикала. С целью выяснения механизма полимеризации проводилось исследование, в котором в качестве инициатора исгюльзовали азоизобутиронитрил с меченым углеродом 111.54]. [c.262]

Ив перекисных инициаторов наиболее часто используют перекись бензоила [39, 62, 63, 76, 175, 238, 252, 262 и перекись трет-бутила [258, 262], из азосоединений — азо-бис-изобутиронитрил [62, 63, 75, 98, 124, 215, 259, 261, 263] или смешанный катализатор, состоящий из перекиси бензоила и азо-бис-изобутиронитрила [257]. Возможно применение окислительно-восстановительных систем на основе перекиси бензоила в сочетании с восстановителями [264]. Кроме того, для инициирования этой реакции можно применять металлы и карбонилы металлов [26, 27, 208—211, 265] (в основном пентакарбонил железа [26, 27, 208, 209, 211], а также [СбН Ре(СО)2]2, Со(СО)в, [СбНбМо(СО)з]а[15]), соединения железа и меди в сочетании с различными нуклеофильными добавками (амины, спирты и др.) [21, 22, 24—26, 240, 267—272], перекись никеля [204, 266], тетраэтилсвинец [273]. Галогениды А1, Ее, Са, Mg, Sr, Ti и других металлов также катализируют теломеризацию [160, 228], но механизм действия этих катализаторов неясен. [c.218]