Перекиси органические как инициаторы

Полихлорвинил получается в реакторе при давлении 5—10 ат и температуре 30—60° С. В реактор вводится хлористый винил, вода, эмульгатор (мыла) и инициатор (персульфат калия или перекись водорода). Из нижней части реактора выводится латекс с суспензией полимера, который отделяют и сушат. Непластифицирован-ный полихлорвинил является жестким материалом и используется для изготовления труб, кровельного материала, плиток для настила полов и т. д. При добавлении дибутилфталата (30—35%) или иных органических жидкостей получают пластифицированный полихлорвинил. Это мягкий материал, называемый пластикатом и применяемый для изготовления электроизоляции, упаковочных и различных бытовых изделий. Теплостойкость полихлорвинила ограничена. При 145" С уже начинается его разложение. Для повышения тенло- [c.344]

Для получения полистирола могут быть использованы все известные технологические способы полимеризации. Но практическое применение получили метод блочной полимеризации и метод полимеризации в эмульсиях. В промышленном масштабе стирол полимеризуют в присутствии инициаторов — органических перекисных соединений (перекись бензоила, перекись водорода) и надсернокислых солей. [c.116]

Для полимеризации метилметакрилата широко используют блочный метод. По этому методу изготовляют органическое стекло в виде прозрачных листов, пластин, стержней и деталей различных форм. Инициатором полимеризации служит перекись бензоила. Способ получения блочного полиакрилата по существу не отличается от описанного ранее (стр. 116) способа получения блочного полистирола. Инициатор полимеризации тщательно перемешивают с мономером. Полученную смесь заливают и формы, в которых воздействием температуры жидкий мономер превращается в твердый полимер. С целью получения изделия с минимальным количеством вздутий и пузырей, которые могут образовываться вследствие местных перегревов, температуру в процессе полимеризации поднимают ступенчато. Сначала полимеризуют при 45—55° С, затем температуру повышают до 55—65° С. Когда мономера остается мало, для завершения процесса полимеризации используют прогрев блока при более высокой температуре (100—125° С). После остывания (погружения в воду) блоки легко извлекаются из форм. Формы обычно применяют стеклянные. [c.173]

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Полимеризация тетрафторэтилена впервые наблюдалась при хранении мономера под давлением выше атмосферного и комнатной температуре [7]. Затем было предпринято подробное исследование его полимеризации, для того чтобы разработать быстрый контролируемый процесс. Эта полимеризация успешно проведена при давлении выше атмосферного в присутствии воды и таких инициаторов полимеризации, как персульфаты аммония, натрия и калия, перекись водорода, кислород или органические перекиси [4,8]. [c.382]

Перекись водорода, пергидроль Н Оз — бесцветная, прозрачная жидкость) для технической допускается бледно-желтый оттенок. Очень неустойчива, на свету разлагается на воду и кислород. Получают электрохимически н органическим синтезом. Применяют для отбеливания тканей, пряжи, перьев, волос, кости, щетины, целлюлозной массы, жиров, пищевых продуктов, желатины, а также при реставрации картин в органическом синтезе исполь зуют как сильный окислитель, в качестве катализатора и инициатора полимеризации в сельском хозяйстве применяют для обработки семян как дезинфицирующее средство широко используют в медицине (в виде 3%-ного раствора). [c.724]

Инициаторами полимеризации в этом случае являются свободные радикалы, образующиеся в качестве промежуточных продуктов при окислительно-восстановительных реакциях. Резкое снижение энергии активации разложения перекиси в присутствии восстановителя позволяет проводить полимеризацию с достаточно высокой скоростью при низкой температуре. Можно подобрать пары окислитель — восстановитель , растворимые в воде (например, перекись водорода — сульфат двухвалентного железа) или в органических растворителях (например, органические перекиси — амины), и, таким "Образом, инициировать полимеризацию как в водной, так и в органической среде. [c.33]

Тетрафторэтилен представляет собой газ с температурой кипения —76,3°С. Полимеризация его происходит при повышенном давлении — около 50 ат и температуре 60°С. Инициаторами реакции являются персульфаты, перекись водорода и органические перекиси. При полимеризации выделяется большое количество тепла. Для облегчения отвода тепла реакцию проводят в водно-эмульсионном слое. [c.331]

При этом способе инициаторами жидкофазного хлорирования являются органические перекиси и азосоединения, вызывающие образование атомов хлора при своем распаде на радикалы. Один из таких инициаторов — перекись бензоила [c.363]

Отметим, что любую перекись можно представить себе как перекись водорода, в которой один или оба атома водорода замещены органическими радикалами или атомами металлов. Кроме перекисей в качестве инициаторов используют металлорганические [c.192]

Органические перекиси по отношению к классу спиртов и эфиров находятся в таком же по.ложении, как перекись водорода к воде. Функция —о—О—Н называется гидроперекисной группой, а функция —0—О— переписной группой. Лишь немногие органические нерекиси можно хранить в обычных условиях, поскольку эти соединения неустойчивы. Ниже приведены названия перекисей, имеющих наибольшее значение. Эти соединения употребляются как инициаторы в некоторых реакциях нолимеризации (гл. 25). [c.53]

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят органические перекиси, в частности перекись бензоила, распадающаяся в условиях реакции по уравнению [c.316]

Твердый, прозрачный, бесцветный, термопластичный материал. Для получения органического стекла в виде листов прибегают к блочному методу полимеризации (полимеризац 1я в массе). Он заключается в том, что в жидкий мономер (метилметакрилат) добавляют перекись бензоила (инициатор). Тщательно перемешанную смесь загружают в формы, где при нагревании происходит полимеризация. Чтобы избежать образования раковин и пузырей в полимере вследствие перегрева, прибегают к ступенчатому повышению температуры (от 50 до 120 С). [c.387]

Нерастворимые полимеры с высокими свойствами получаются только путем полимеризации, инициированной свободными радикалами. Эти радикалы образуются, нанример, из самого мономера при действии па него кислорода или азота [1139] либо при неполярном разложении неорганических и органических инициаторов, таких, как перекись бария [1140—1142]. пе рекись бензоила [1002, 1142--1150], азоизобутиронитрил [1151] и др. Роль инициаторов полимеризации могут также выполнять соли перкислот [1148], а кроме того, тетраэтилсвинец [1152] и, наконец, трифторйодметан [1153], который разлагается с образованием трифторметильного радикала. С целью выяснения механизма полимеризации проводилось исследование, в котором в качестве инициатора исгюльзовали азоизобутиронитрил с меченым углеродом 111.54]. [c.262]

Из органических перекисей широко известна перекись бензоила. Механизм ее разложения весьма сложен и зависит от ряда факторов природы растворителя, наличия примесей и др. Эффек тивность производных перекиси бензоила как инициаторов полимеризации определяется их природой. Нуклеофильные замести-т лй в бензольном кольце увеличивают ее электронную плотиосхь, понижают устойчивость и тем самым повышают скорость полимеризации. Электрофильные заместители приводят к противоположному действию. [c.135]

Каучуки без функциональных групп могут быть также получены по радикальному механизму в водных эмульсиях с применением в качестве эмульгаторов мыл жирных кислот, изобутилнафта-лин- или лаурилсульфоната натрия и в качестве инициаторов органических перекисей (перекись бензоила, перекись ди-тузег-бутила или гидроперекись кумола). [c.453]

Эмульсионную полимеризацию проводят в водной среде. Эмульгаторами (стабилизаторы водной эмульс ш мономера) яв-. 1ЯЮТСЯ соли щелочных металлов алифатических кислот ( ,2—С ). ароматических н алифатических сульфокислот (Q. — , i. В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации дивинила и его производных применяют гидроперекиси третичных спиртов, перекись водорода, органические перекиси, персульфаты-Пинциатор вводят в количестве 0,1— 1,0/о от веса мономера. [c.234]

Для облс гчения своевременного отвода тепла полимеризации акриловой кислоты рекомендуется проводить в растворе. В качестве растворит( лей можно применять воду (в которой растворим как мо юмер, так и полимер), ксилол, бензол и т. д. Инициаторами полимеризации в воде служат перекись водорода и персул , фаты, полимеризацию в органических растворителях инициирую перекис , бензоила или другие органические перекиси. [c.323]

Полимеризация под влиянием химических инициаторов — оди из наиболее распространенных методов полимеризации, состоит во.збуждении молекул мономера Беществами, способными при на греванки разлагаться с образованием свободных радикалов. К та КИМ веществам относятся неорганические и органические перекис (перекись водорода, перекись бензоила), гидроперекиси, диазосс единения и др. Широко применяемый инициатор — перекись бен зоила — легко распадается при нагревании на два свободных ра д икал а. [c.40]

Большое значение имеет природа инициатора, так как образующиеся при его распаде радикалы должны легко отрывать водород от полимерной молекулы. Эффективными инициаторами являются персульфаты, перекись водорода, некоторые органические пероксиды.. Как уже отмечалось в разделе 1.3, именно таким способом получаются привитые сополимеры ВА и ПВС при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии защитного коллоида. При проведении эмульсионной сополимеризации ВА с этиленом под давлением более 2—3 МПа в водном растворе ПВС возчожна также прививка к защитному коллоиду и этилена. В результате ухудшения растворимости в воде образующегося привитого сополимера может произойти коагуляция дисперсии. [c.45]

При эмульсионной полимеризации в качестве эмульгаторов используют мыла (соли жирных кислот, например олеинат натрия), некаль — натриевые соли дибутилнафталинсульфокислот и некоторые другие органические сульфосоединения. Инициаторами являются водорастворимые перекиси, например перекись водорода, а также персульфаты калия и аммония. Ниже приведены примерные нормы загрузки компонентов, ч. (масс.) [c.93]

Круг веществ, пригодных для использования в качестве инициаторов, чрезвычайно широк. К ним относятся соединения различных классов, главным образом органические, содержащие лабильные связи 0—0, N—М, С—К, К—8 и др. Наибольшее распространение имеют различные перек С1 и азосоединепия. При фотохимическом инициировании как источники свободных радикалов часто применяются карбонильные производные, которые расщепляются под действием ультрафиолетовых лучей по связи С—С, находящейся по соседству с карбонильной группой. Фотоиниц ирование имеет весьма ограниченное применение. Главной характеристикой инициатора является температурный интервал, которому отвечает наиболее приемлемая в практическом отношении скорость его разложения (обычно с пер одом полураспада 3—5 часов). Естественно, что речь идет о наиболее типичных [c.205]

Во многих случаях полимеризащия начинается с образования в реакционной системе (тем или иным способом) свободных радикалов. Чтобы ускорить полимеризацию, к непредельным соединениям обычно добавляют небольшие количества некоторых веществ (так называемых инициаторов полимеризации), способных при умеренной температуре распадаться с образованием свободных радикалов. Широко применяют для этой цели перекись водорода и различные органические перекиси и гидроперекиси, например перекись бензоила (СбН5СОО)2- Это вещество при нагревании распадается на свободные радикалы [c.417]

Принцип переноса заряда имеет, безусловно, большое значение но эти явления еще ие совсем ясны и не связаны в согласованную надежную теорию. Например, перекись бария, почти вся построенная из ионов, является стабильной. Работы же, цитированные ниже, показывают, что введение электронодонорных заместителей в перекиси ацилов ускоряет разложения. По-видимому, любые такие сравнения действительны лишь для аналогичных процессов, т. е. для разрыва одной и той же связи в одинаковой среде за счет только гомогенного или гетерогенного процесса с участием того же или эквивалентного реагента, инициатора и.ди катализатора. Так, если рассматривать гомоге1шое разложение в газовой фазе, то органические перекиси, по-видимому, меиее устойчивы, чем перекись водорода. Наоборот, пример реакций с ионом закисного железа показывает, что перекись водорода является наиболее реакционноспособиой из всех изученных перекисей. В частности, нужно различать чувствительность какой-либо перекиси к взрыву или детонации и скорость, с которой она подвергается реакции в строго определенных условиях. [c.304]

Лосев и Федотова [297] исследовали реакцию полимеризации тривинилглицерина и его сополимеризацию с метилметакрилатом. Тривинилглицерин в присутствии перекисей практически не полимеризуется, по образует полимер в присутствии хлоридов металлов. Полимер имеет гелеобразную консистенцию, не плавится, не растворяется в спиртах, ограниченно набухает в других растворителях. При сополимеризации с метилметакрилатом (температура 80°, инициатор — перекись бензоила) образуются сополимеры вязкой, каучукоподобной или твердой консистенции, не растворяющиеся полностью в органических растворителях. При эмульсионной сополимеризации образуются плавкие сополимеры, в которых на 1 М тривинилглицеринового эфира приходится 7 — 12 М метилметакрилата. Сополимеры обладают повышенной теплостойкостью и растворяются при нагревании в спирте. [c.347]

Бредерек, Бедер, Вонхос [1020] показали, что а-окси-а-аминосульфоны и сульфоновые соли органических оснований— инициаторы полимеризации мономер-полимерных смесей, содержащих перекись бензоила, при комнатной температуре. [c.384]

Наиболее достоверными количественныаш данными могут, по-видимому, служить имеющиеся сведения о полимеризации в растворе виниловых мономеров, таких, как стирол или метилметакрилат, при инициировании реакции свободными радикалами. В этом случае образование инициирующих центров К- осуществляется за счет специальной стадии, а именно термического разложения лабильной органической молекулы такого соединения, как перекись или аоосоодинепие. Кинетику этой стадии можно изучить во всех деталях в отсутствие какого-либо мономера. В особенности пpo т Ie соотношения существуют в случае алифатических азосоединений, систематическое изучение которых привело к точным значениям констант абсолютных скоростей реакций в стадии инициирования. В табл. 1 содержатся некоторые данные по мономолекулярному разложению некоторых обычных инициаторов, образующих свободные радикалы 12]. [c.17]

Гефтер и Кабачник [1109] получили виниловые эфиры алкил-и арилфосфиновых кислот и их производных. При полимеризации полученных моновиниловых эфиров (темп. 50—70°, инициатор — перекись бензоила) образуются низкомолекулярные вещества линейного строения. В случае ди- и тривиниловых эфиров образуются сетчатые полимеры, нерастворимые в органических растворителях. [c.472]

В качестве инициаторов применяют персульфаты щелочных металлов [401, 406], органические перекиси (перекись бензоила) и гидроперекиси, например гидроперекиси изопропилбензола [410] или трет, бутилизопропилбензола [411, 412]. [c.637]

Известно много органических перекисей и гидроперекисей. Органические надкислоты можно получить действием Н2О2 на ангидриды кислот. Промышленным методом получения надуксусной кислоты является взаимодействие при 45—60° 50%-ного раствора Н2О2 с уксусной кислотой в присутствии Н,504 в качестве катализатора таким методом получают водные 10—55%-ные растворы надуксусной кислоты, содержащие некоторое количество уксусной кислоты. Разбавленные растворы кислоты перегоняют в вакууме. Кроме того, надуксусную кислоту можно получить окислением ацетальдегида кислородом воздуха. Надкислоты широко употребляют для окисления органических соединений кроме того, они служат источниками свободных радикалов, например при взаимодействии с Ре +(ад). Перекись бензоила и гидроперекись кулюла являются умеренно стабильными соединениями и их широко используют в качестве инициаторов в радикальной полилге-ризации, а также для других целей, где требуется инициирование свободными радикалами. [c.216]

Сущность метода. Вследствие недостаточной чувствительности полярографического метода для определения содержания строго регламентированных остатков исходных люномеров и других продуктов полимеризации в очищенных сточных водах и сложности состава последних с целью аналитического контроля используется экстракционное концентрирование органических примесей в сочетании с полярографическим окончанием. Метод применим для анализа сточных вод, содержащих мономеры метилметакрилат (АША), стирол, винилтолуол, винилксилол, а также инициаторы полимеризации азодинзобутиронитрил, перекись бензоила, циклогексилпероксидикарбонат (ЦПК) и перекпсь лаурила. [c.382]

Реакция (1) представляет образование из перекиси прн ее взаимодействии с ионом закисного железа одного свободного радикала и одного иона кислоты, который связывается в виде соли. Реакция (2) ведет к разложению образовавшегося радикала ионом закисного железа — с образованием иона кислоты, который так же может быть связан в виде соли. Реакция (2) привела бы к полному восстановлению перекиси железом, если бы этому не препятствовали другие реакции. Так, свободный радикал может взаимодействовать с мономером, образуя радикалы растущей цепи по реакциям (3) и (4) при этом радикалы растущей цепи уже не способны к восстановлению по типу реакции (2), так как они не могут образовать стабильных солей с железом. Реакция (5) подобна реакциям передачи цепи н ведет к образованию неактивного полимера и нового радикала, т. е. перекись при полимеризации может играть роль не только инициатора, но и регулятора процесса. Реакция (6) выражает действие присутствующих органических восстановителей на рюны окисного же. 1еза, которые переходят при этом вновь в ионы закисного железа. [c.168]