Различные реакции нитрилов

Имеется немало данных о реагентах, участвующих в различных реакциях электрофильного замещения, перечисленных выше. В результате детального изучения реакции нитрования установлено, что процесс осуществляется путем атаки на ароматическое кольцо нитроний-катиона (N02+). Он образуется в нитрующей смеси при взаимодействии азотной и серной кислот [c.53]

Широкое использование для снижения коррозионно-механического изнашивания металлоконструкций находят анодные ингибиторы коррозии. Эффективность их применения обусловлена тем, что механическое воздействие ускоряет анодную реакцию [7], при этом скорость катодной реакции практически не изменяется. Изучено влияние ингибиторов коррозии различного состава (нитрит, хромат и силикат натрия, едкий натр и др.) на механическое изнашивание стали СтЗ применительно к условиям эксплуатации оборудования горно-обогатительных комбинатов [I ]. [c.577]

Фенилуксусная кислота получается из хлористого бензила через нитрил. Это кристаллическое вещество с т. пл. 76°. Благодаря подвижности водородных атомов метиленовой группы легко вступает в различные реакции конденсации. Эта кислота и ее эфиры находят применение в парфюмерии. [c.443]

Нитрит легко вступает в различные реакции, поэтому разработано очень много методик для определения азотистой кислоты. Значительная часть из них основана на реакциях, аналогичных описанной выше. Однако сравнение 52 методов определения нитрита показало [ИЗ], что большинство из них не имеют существенного преимущества по сравнению с описанным выше. Так, замена названных ранее реагентов на п-нитроанилин и дифениламин немного повышает чувствительность молярный коэффициент поглощения (е) равен 5-10 кроме того, диазотирование и азосочетание проводят быстрее. Однако образующийся азокраситель менее устойчив во времени. Процесс образования красителя необходимо вести в неводной среде (метанол, диметилформамид). [c.35]

Молекула нитрила акриловой кислоты отличается наличием,-с одной стороны, двойной связи, с другой—нитрильной группы, благодаря чему он легко вступает в различные реакции с химическими соединениями. Двойная связь является причиной склонности его к присоединению целого ряда веществ, например аммиака, галоидов, спиртов и др. Присутствие нитрильной группы (С—Ы) дает возможность получать из нитрила акриловой кислоты также и другие соединения. [c.299]

Обстоятельства усложняются различными факторами (в частности, на значение равновесий, в которых участвует азотистая кислота, будет указано при обсуждении механизма диазотирования). Наряду с этим, однако, в высококонцентрированных кислотах протекают нежелательные побочные реакции нитрит-иона в соляной кислоте с концентрацией НС1 более [c.26]

Для определения концентрации неорганических продуктов пользуются обычными методами количественного анализа. Для анализа органических полупродуктов используют различные реакции органической химии и чаще всего—реакции диазотирования (для определения концентрации ароматических аминов), азосочетания (для анализа аминов и оксисоединений), восстановления (для анализа нитро-, нитрозо-, азо- и некоторых других соединений), окисления, иодирования и др. [c.34]

Вторая группа методов, используемых в синтезе промежуточных продуктов, связана с превращением уже стоящей в ароматическом ядре замещающей группы. Наличие в ароматическом ядре, кроме группы, подвергающейся превращению, других заместителей приводит к значительному изменению свойств соединения (напомним хотя бы об усилении кислотных свойств фенола при введении в ароматическое ядро нитро-групп) и, в частности, отчетливо сказывается на реакционности соединений—на величине констант скоростей различных реакций превращения замещающей группы, а для обратимых реакций и на величине константы равновесия. [c.56]

В зависимости от свойств нитруемого соединения реакция нитрования протекает при температуре от 40 до 110°С и различных соотношениях азотной и серной кислот и воды. Нитрование ароматических соединений является экзотермической реакцией (выделяется 151 кДж тепла на один моль нитрогруппы). Тепловой эффект реакции возрастает при разбавлении нитрующей смеси выделяющейся водой и меняется в зависимости от концентрации серной кислоты. [c.117]

Азотная кислота в жидкой фазе либо нитрует, либо окисляет углеводороды первому направлению реакции способствует применение разбавленной кислоты и низких температур переработки. Конечные продукты по своей природе сложны, поскольку на реакцию оказывает влияние концентрация кислоты, температура и продолжительность реакций зачастую трудно разделить и опознать различные конечные нитросоединения при комнатной температуре. [c.146]

Что касается исследования углеводородной части нефти, то здесь нельзя указать ни одного реагента, который являлся бы избирательным в отношении одного какого-либо класса. Можно говорить, напр., о том, что серная кислота почти не действует на метановые угле, водороды, а потому может быть употреблена для элиминирования этиленовых и, вообще, ненасыщенных углеводородов. Можно также приписывать азотной кислоте или нитрующей смеси специфические свойства в отношении ароматических углеводородов, но это все-таки методы, область приложения которых постоянно ограничивается одним и тем же почти . Дело осложняется еще тем, что один и тот же реагент, вообще говоря сильный, так как углеводороды, не содержа-пще двойных солей, представляют собой тела достаточно инертные и не поддаются действию слабых реагентов, вызывает в представителях различных рядов вовсе не идентичные по типу реакции так, серная кислота сульфирует ароматические углеводороды и частично [c.57]

Теория кислот и оснований позволяет предсказать особенности поведения веществ в различных растворителях. Она дает истолкование огромного числа реакций органических веществ. Приведем один пример — объяснение хорошо известного химикам-органикам нитрующего действия смеси серной и азотной кислот. [c.285]

Современная теория кислот и оснований позволяет предсказать особенности поведения веществ в различных растворителях. Она дает истолкование огромного количества реакций органических веществ. Эти вопросы излагаются в курсе органической химии. Здесь можно ограничиться только одним примером — объяснением хорошо известного химикам-органикам нитрующего действия смеси серной и азотной кислот. [c.254]

Для инициирования реакции окисления метана применяются также гомологи метана [84, 85], озон [86], атомарный водород [87], нитрометан [88], хлористый нитрозил и хлористый нитрил [89]. электроразряд [90], фотохимические средства воздействия [91] и т. д. Все перечисленные способы инициирования дороги и сложны, а эффективность средств воздействия незначительна (выход до 2% СНоО на пропущенный метан). Так, при использовании углеводородов наблюдается разветвленность процесса с образованием большого числа различных продуктов, что требует сложных и дорогостоящих процессов разделения полученной смеси. Окислы азота оказывают коррозионное воздействие на аппаратуру, а малейшие следы окислов в конечном продукте — СНаО — являются нежелательными примесями, от которых освобождаются тщательной и дорогостоящей очисткой с применением ионообменных смол. [c.166]

Нафтены вступают во все химические реакции парафинов, описанные в гл. 4—6 следует отметить, что по исследованию реакций нафтенов в паровой фазе опубликовано мало работ. В жидкой фазе нафтены легко хлорируются, но нитруются н сульфируются с трудом. Они вступают в различные [c.236]

Литий используется как источник получения трития и для приготовления различных сплавов. Нитрий применяют для получения синтетического каучука как катализатор, в ядерных реакциях как теплоноситель, для изготовления антифрикционных сплавов на свинцовой основе, для изготовления пероксида натрия и т. д. В сплаве с калием он образует эвтектику 77,2% К и 22,8% Ма с температурой плавления 12,5° С. Сплавы, содержащие больше 40% калия (до 90%), при обыкновенной температуре жидкие. [c.340]

Соединения типа 5H5N+—X- при облучении претерпевают различные реакции расщепления связи N—X, включая образование исходного пиридина (и атомарного кислорода, нитрена или карбена) расщепления и/или сужения кольца миграции группы X от атома азота к углеродам кольца или на 2- или 6-заместитель. [c.60]

Важно знать как можно больше о природе переходного состояния в реакциях ароматического замещения, а изотопный эффект дает информацию о том, в какой момент происходит разрыв С — Н-связи. Можно предположить, что общий профиль энергии будет в широком интервале одинаковым для всех реакций электрофильного замещения, т. е. что промежуточное соединение будет ограничено с обеих сторон двумя энергетическими максимумами, но детали, в частности относительные высоты максимумов, будут различаться в зависимости от природы электрофильного агента и ароматического субстрата. Наличие промежуточного соединения еще не означает, что переходное состояние будет всегда сходно с ним, и можно предположить, что различные реакции замещения будут отличаться рядом деталей. Эти различия не всегда можно предвидеть так, в недавних качественных электронных теориях большое внимание обращалось на влияние заместителей в ароматическом субстрате, а не на замечающий агент. Большинство правил ориентации, включая и те, которые были установлены до принятия электронной теории, было преимущественно получено из данных по реакции нитрования без учета отличий замещающих агентов и относительных скоростей различных реакций. Наблюдаемые в различных реакциях особенности часто приписывали стерическим эффектам электрофильного агента или субстрата. В 50-х годах начали признавать, что замещающий агент должен оказывать значительное влияние на относительные скорости реакций и начальную ориентацию [159—161]. Для некоторых реакций были получены качественные результаты, указывающие на такое влияние так, соотношение общих реакционных способностей толуола и бензола равно примерно 25 при нитровании, около 600 при бромировании и менее 5 при алкилировании. Далее, нитрование приводит к большим количествам лге/па-замеЕценных, чем бромирование, а при алкилировании лге/па-замещенные почти не образуются. Было предположено, что ион нитрония представляет собой очень сильный нитрующий агент, для которого, в частности, не требуется наличия активированных положений в ароматическом кольце. При бромировании мы имеем дело с менее сильным электрофильным агентом. Кроме того, связь Вг — Вг в отличие от иона нитрония расщепляется в переходном состоянии, поэтому процесс замещения при бромировании затруднен. Процесс бромирования требует максимальной подачи электронов заместителем, поэтому он избирателен по отношению к различным субстратам и различным положениям. [c.477]

Из схемы видно, что суммарная реакция нитрила и диена с образованием пиридиновых производных состоит из двух ступеней она идет через образование дигидрониридина, являющегося, по-видимому, начальным продуктом присоединения, который, теряя водород, превращается в производное пиридина. Используя метод групповых наращений [86], Япц и его коллеги [85] вычисляли изменение свободной энергии на каждой ступени и суммарное изменение энергии вышеупомянутой реакции при различных температурах и с различными радикалами К. Кроме того, они подсчитывали изменения свободной энергии при температуре распада пиридина на более простые соединения. Благодаря этому стало возможным предсказывать, какая замещающая группа К больше всего способствует реакции образования пиридинового кольца, а также оптимальный диапазон температур для осуществления этой реакции. Ими было обнаружено, что если К — фенильный остаток, то первая ступень — реакция присоединения — проходит при температурах выше 300 К с увеличением свободной энергии, но зато вторая ступень — дегидрогенизация — протекает со значительным уменьшением свободной энергии, так как суммарная реакция между нитрилом и диеном с получением производных пиридина характеризуется уменьшением свободной энергии при температурах до 800 К. Далее, Янц и его коллеги занялись поисками катализаторов, которые повысили бы скорость реакции, причем решили проводить реакцию при [c.173]

Рассмотренные выше реакции можно классифицировать по характеру реагирования самих нитренов. Тогда их удается разделить на две большие группы. В части реакций нитрены характеризуются чрезвычайно высокой активностью при низкой селективности внедрения в различные типы связей, не обнаруживают [c.109]

Реакция 1,3,5-тринитробензола с диазометаном привела к образованию производного диметаноциклогептена-1,ступенчатое расщепление которого дало различные производные нитро-циклопропанкарбоновых кислот. [c.365]

При нитровании фенола разбавленной азотной кислотой такой концентрации, чтобы весь фенол был в растворе, образуются о- и п-иитрофенолы в отношении 2 3. Соблюдение точных условий позволяет избежать окисления и смолообразования. Необходимо присутствие небольших количеств азотистой кислоты, но реакция не протекает через стадию нитрозирования, так как о-нитрофенол образуется почти в таком же количестве, как и п-изомер. Очевидно, азотистая кислота и фенол образуют два комплекса, скорости окислительного разложения которых различны, фенол нитруется также четырехокисью азота в бензольном растворе. Получающиеся изомеры легко разделяются, так как только о-соединение летуче с паром. Лучшим методом получения, однако, является гидролиз о- и п-нитрохлорбензолов. /г-Нитрохлорбензол образует -нитрофенол с 99,5% выходом при шестичасовом нагревании с. 15% раствором едкого натра (4 моля NaOH) при 160°. Можно также нагревать л-нитрохлорбензол с 30% раствором едкого натра [c.143]

Реакция с бруцином [689, 1242, 1271]. Нитрат- и нитрит-ионы взаимодействуют с бруцином в среде серной кислоты при различной кислотности нитрит-ионы при более низкой концентраиии [c.99]

Подобно другим физико-химическим методам анализа в полярографии (в книге рассматривается, главным образом, классическая или так называемая полярография постоянного тока) широко используются химические реакции с целью решения аналитических задач. При этом химические реакции позволяют получить важные для анализа разультаты повысить избирательность за счет смещения полярографической волны в нужную область потенциалов, понизить предел обнаружения благодаря использованию каталитических реакций, перевести полярографически неактивные соединения в активную форму. Применяют самые различные реакции комплексообразование, окислительно-восстановительные реакции, нитрование, получение аминометилольных производных и производных с азометиновой группой, нитро-зирование, галогенирование и др. [c.13]

Из многочисленных реакций химического превращения окиси этилена в первую очередь будут описаны ниже те, которые положены в основу производства крупнотоннажных промышленных продуктов. К последним относятся гликоль, эфиры гликоля, этаноламины, оксиэтилпроизводные различных соединений, нитрил акриловой кислоты, тиодигликоль и многие другие продукты и полупродукты промышленпого органического синтеза. [c.399]

Основными исходными веществами для производства красителей являются органические промежуточные продукты (глава XXXVII, стр. 471 исл.), из которых путем различных химических превращений получают более сложные соединения—красители. Многие реакции, широко применяемые в производстве красителей, используются также в других отраслях органического синтеза—при получении промежуточных продуктов, фармацевтических препаратов и различных других органических соединений. К таким общим реакциям (стр. 472) относятся сульфирование, нитрование, нитрозирование, введение галоидов, восстановление нитро-соединений, ацилирование, алкилирование и арилирование аминов, замещение групп SOgH, NHj, ОН и атомов галоидов, окисление. Кроме того, в производстве красителей применяются и другие, более специфичные для него реакции диазотирование и азосочетание при получении азокрасителей, процесс осернения в производстве сернистых красителей, различные реакции конденсации и т. д. [c.583]

Нафтены вступают во все реакции парафинов, которые были описаны в гл. III—V следует отметить, что по изученинэ реакций нафтенов в паровой фазе опубликовано мало работ. В жидкой фазе нафтены легко хлорируются, но с трудом нитруются и сульфируются. Они вступают в различные реакции, активируемые ультрафиолетовыми лучамг, например в реакцию с двуокисью серы и хлором, приводящую к образованию сульфонилхлоридов нафтены также подвергаются окислению. [c.222]

Питроспирты можно легко перевести в растворе четыреххлористого углерода в присутствии пиридина с тионилхлоридом в первичные хлориды, являющиеся исходными материалами для различных синтезов к 60 частям 2-нитробутанол-(1), 43 частям пиридина и 135 частям четыреххлористого углерода прибавляют по каплям 65,5 части тионилхлорида, растворенного в 75 частях четыреххлористого углерода. Температуру путем охлаждения держат на уровне 65—70°. Продукт реакции после промывки водой отгоняют с водяпым паром. После просушки продукт отгоняют лри 50° (остаточное да-вление 3 мм рт. ст.). Выход 2-нитро-1-хлорбутана 58 частей, что составляет 85% от теоретического [184]. [c.335]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Основными побочными реакциями являются реакции окисления, хотя они проходят в меньшей степени, чем при жидкофазном нитровании [710]. В различных количествах образуются спирты, альдегиды, кетоны и карбоксильные кислоты. Циклогексан быстро нитруется в паровой фазе в мононитроциклогексан [704]. Толуол дает нитробензол и фенилнитрометан [711]. [c.148]

При наличии в молекуле парафиновых углеводородов группы N0 атомы водорода у того углеродного атома, с которым соединена нитро-группа, весьма подвижны и склонны к реакциям замещения на различные атомы (например, галоиды) и группы (например, на алкилариламино- и диалкиламиногруппы). В связи с подвижностью этих атомов водорода возможны реакции конденсации нитропарафинов с альдегидами и-кетопами с образованием нитроспиртов, нитрогликолей и других соединений, которые используются в качестве растворителей, а также окислителей для производства эмульгирующих средств. Нитроспирты в свою очередь склонны ко многим реакциям превращения, в результате которых образуются эфиры и другие ценные соединения. [c.131]

При реакциях с олефинами соотнощение между стереоспе-цифичным присоединением (синглетный нитрен) и внедрением, приводящим к нестереоспецифичному присоединению (триплет-ный нитрен), зависит от условий реакции и типа МФ-катализа-тора. Использование иодидов аммония приводит к образованию значительно большего количества продуктов реакции син-глетного нитрена [1118]. Фотолиз фенилазида в ацетонитриле, содержащем галогениды калия и 18-краун-6, ведет к о-гало-генанилинам. В присутствии ацетата калия образуется 2,3-ди-гидроазепинон [1777]. Твердый хлорамин Т и сульфиды дают в метиленхлориде Ы-(и-толилсульфонил)сульфилимин (катализатор — различные ониевые соли) [1570] [c.280]

Процессы нитрования оформляются различно в зависимости от разработанности технологии и технологического оборудования. Обычно первым вариантом, по которому запускается процесс является периодическое или, чаще, полунепрерывное оформление. В этом последнем случае один из компонентов реакции — нитруемый или нитрующий агент — загружается в реактор до-начала процесса, а другой компонент — нитрующий или нитруемый агент — равномерно приливается в течение определенного, времени. Во время нриливания в реакторе поддерживается определенная регламентом температура, давление в реакторе определяется гидравлическим сопротивлением ловзпшек для выходящих из реакционной массы при нитровании газообразных веществ. В таком, примерно, оформлении внедрялся процесс нитрования-пиридона. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология