Пербензойная кислота, v. Бензоил

В колбе Эрленмейера емк. в 500 мл (примечание 1) растворяют 5,2 г (0,22 гр.-ат.) натрия в 100 мл абсолютного метилового спирта при умеренном охлаждении. Полученный раствор метилата натрия (примечание 2) охлаждают до —5 с помощью охладительной смеси. Затем готовят раствор 50 г (0,21 мол.) чистой продажной перекиси бензоила (т. пл. 104° примечание 3) в 200 лл хлороформа (примечание 4). Этот раствор охлаждают до 0° и немедленно добавляют его к раствору метилата натрия (примечание 2) при взбалтывании и охлаждении с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°. Смесь держат 4—5 мин. в бане со льдом и солью, непрерывно взбалтывая ее. Она становится похожей на молоко, но осадка не выпадает. После этого реакционную смесь переносят в литровую делительную воронку натриевую соль пербензойной кислоты экстрагируют 500 воды, содержащей большое количество мелко раздробленного льда (примечание 5). Хлороформный слой отделяют и водный слой дважды экстрагируют холодным хлороформом, порциями по 100 мл, чтобы удалить метиловый эфир бензойной кислоты. В водном слое содержится натриевая соль пербензойной кислоты. Для того чтобы выделить пербензойную кислоту, к раствору добавляют 225 мл холодной 1-н. серной кислоты, после чего его трижды экстрагируют холодным хлороформом, порциями по 100 мл (примечание 6). Соединенные хлороформные вытяжки дважды промывают водой, порциями по 50 мл, и хлороформный слой тщательно отделяют. [c.337]

Метилат натрия предпочитают этилату натрия вследствие того, что он лучще растворим в избытке спирта и не выпадает в осадок, если только раствор не охлаждать ниже —5 . В случае применения этилата натрия натриевая соль пербензойной кислоты немедленно выпадает в осадок в виде белого порошка при прибавлении этилата натрия к хлороформному раствору перекиси бензоила. В случае метилата натрия раствор становится похожим на молоко, но осадка не выпадает, [c.338]

Выход вычислен на основании содержания перекиси бензоила в исходном материале. Приведенные выше указания могут быть использованы и для синтеза меньших или больших количеств пербензойной кислоты. Опыты, в которых количество взятой перекиси бензоила колебалось от 10 до 250 г, приводили к выходу в 85% теоретического. Лучше всего, однако, работать с 25—50 г перекиси бензоила, ибо тогда опыт может быть завершен в короткое время. [c.339]

Пербензойная кислота может быть получена действием метила-та или этилата натрия на перекись бензоила с последующим подкислением разбавленной серной кислотой из хлористого бензоила, перекиси водорода и перекиси натрия из бензальдегида и уксусного ангидрида в ацетоне и атмосфере кислорода . [c.340]

Пербензойная кислота (т. пл. 41°С) получается при реакции бензойной кислоты с пероксидом водорода в метансульфокислоте или при взаимодействии пероксида бензоила с метилатом натрия [c.408]

Наиболее эффективными катализаторами, обусловливающими возникновение перекисного эффекта , являются перекиси бензоила и лаурила, пербензойная кислота, аскаридол (перекись ментена из цитварного масла). Добавление примерно 1% этих веществ полностью изменяет характер присоединения бромистого водорода к двойной связи, за исключением сильно полярных молекул, например акриловой или коричной кислот. Очевидно, что изображенная ниже полярная активация двойной связи заменяется более легким процессом замещения [c.200]

Пербензойную кислоту обычно получают при взаимодействии пероксида бензоила и метанола с последующим кислотным гидролизом. [c.224]

Аутоксидация кислородом воздуха была изучена наиболее подробно как раз на примере бензойного альдегида, для которого эта реакция особенно характерна. Г1,)и этой реакции, как, повидимому, и во всех других случаях, вначале образуется продукт присоединения молекулы кислорода. В данно.м случае, по исследованиям Байера, таким продуктом присоединения является гидроперекись бензоила, или пербензойная кислота —СО—О—Oil. Окисление ускоряется в при- [c.278]

Оказалось также, что инициировать полимеризацию в присутствии малеинового ангидрида в жидкой фазе может перекись бензоила. Гидроперекись кумола, грег-бутилгидроперекись, трег-бутилпербензоат, пербензойная кислота и а, а -азо-бис-бутиронитрил оказались не эффективными для этого процесса. [c.324]

Кислород воздуха не может быть источником образования новой перекиси, так как наличие кислорода не влияет на скорость расхода иодометрически определяемой перекиси. Из сказанного следует, что под действием бензиламина перекись бензоила, по-видимому, в большей степени распадается несимметрично с промежуточным образованием пербензойной кислоты. В течение периода индукции, возможно, образуется такой продукт реакции, который катализирует распад пербензойной кислоты. [c.269]

Гидроперекись бензоила (пербензойная, или надбензойная. кислота) gH O—О—он получается в виде натриевой соли действие ) алкоголята натрия на перекись бензоила [c.290]

Вышеприведенная пропись, взятая из Org. Syn. 13, 86, является значительным улучшением в отношении легкости работы, затраты времени и получаемого выхода по сравнению с методом, описанным в oll. Vol., 1,422. Хлороформ является лучшим растворителем для перекиси бензоила по сравнению с эфиром или толуолом. Дальнейшим улучшением является замена этилата натрия метилатом натрия. Метилат натрия лучше растворим в избытке спирта натриевая соль пербензойной кислоты остается в растворе, что ведет к.ее количественному превращению. [c.340]

Образуются беизоиламни и пербензойная кислота, которая в момент выделения настолько активна, что окисляет вторую молекулу амина в соединение типа хинона. Действие перекиси бензоила на -бензиламин протекает по следующей схеме [c.711]

Авторы предполагают в начальной стадии протекание реакции (2), а образование бензилбензамида объясняют аминолизом, Бензилгидр-оксиламин Гамбаряном и сотр. изолирован не был сторонниками несимметричного распада перекиси бензоила образование пербензойной кислоты не доказано. Изучение кинетики реакции перекиси бензоила с бензиламином могло бы способствовать решению этого спорного вопроса. [c.266]

Равновесная реакция карбоновых кислот (7) с пероксидом водорода, ведущая к образованию пероксикислот (8) в отсутствие силь то кислых катализаторов протекает медленно. Для ускорения обычно добавляют 1%-ную серную кислоту, трифторид бора -или -толуолсульфокислоту, однако в случаё нерастворимых в такой среде алифатических карбоновых кислот можно использовать более концентрированную кислоту (например, 95%-ную серную кислоту). Реакция равновесна, и ее можно сдвинуть в сторону образования пероксикислоты добавлением концентрированного пероксида водорода. Безводные пероксикислоты получают в неводных растворах с использованием кислых ионообменных смол в качестве катализатора. Вместо свободной кислоты можно применять хлорангидриды (10) или ангидриды (9) обычно в водно-спиртовом растворе в присутствии пероксида натрия схема (3) so-общалось также об использовании пиридина в качестве катализатора реакции с хлорангидридом [5]. Родственной реакцией является сольволиз диацилпероксидов (11), проводимый в присутствии основания этим методом пероксид бензоила может быть гладко превращен в пербензойную кислоту схема (4) . [c.581]

Перекись бензоила (СеН5С0)202 легко получается бензоилиро-ванием по Шоттен-Бауманну (см. выше) перекиси водорода или перекиси натрия. Перекись бензоила применяется при лабораторных синтезах как потенциальный источник пербензойной кислоты. [c.290]

И идентификация ее представлялась трудной. Это можно показать на примере работы Уильямса и Мошера [51 , которые сравнивали спектры гидроперекисей алкилов со спектрами соответствующих спиртов. Хотя в рассматриваемой области между ними были найдены заметные различия, многие спирты все же дают здесь собственное поглощение. Как упоминалось выше, эта корреляция не пригодна для перекиси бензоила, которая сильно поглощает вблизи 1000 см . Шрив и др. [17] указывают, что перекиси фталои-ла, п-хлорбензоила и бензальдегида имеют примерно такую же полосу поглощения и авторы полагают, что эта полоса является характерной для колебаний О—О ароматических перекисей. Мы исследовали пербензойную кислоту и обнаружили полосы поглощения вблизи 1030 и 880 aи . [c.173]

Перекись бензоила дает сильную полосу поглощения с частотой около 1000 см . Шрив с сотрудниками [17J указывает, что перекись фталоила, перекись л-хлорбен-зоила и перекись бензальдегида имеют примерно такую же полосу поглощения, и авторы полагают, что эта полоса является характерной для О—О ароматических перекисей. Мы исследовали пербензойную кислоту и нашли полосы поглощения вблизи 1030 и 880 см К [c.146]

Проведено селективное хлорирование в боковую цепь хлорозамещенных 2-(дихлорометил) пиридинов, содержащих в ядре пиридина от одного до четырех атомов хлора, а также хлорозамещенных 2-(трихлорометил)пиридинов. Рекомендовано проведение реакции в жидкой фазе в присутствии пероксидных катализаторов, таких как пероксид бензоила, пербензойная и перуксусная кислоты. Катализатор берется в количестве 0,2—1,0% масс., температура ПО—130°С, время реакции 1—2 ч. В этих условиях выход целевых продуктов хлорирования составляет 90—95 % [66]. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология