Диоксан диэлектрическая проницаемость

Пользуясь приведенными выше уравнениями, Фуосс и Краус рассчитали константы ассоциации асс. величины предельной электропроводности и расстояние а ряда солей в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью в смесях диоксана с водой при малом содержании диоксана и даже в чистой воде (см., например, табл. 9). [c.132]

Эти величины, выраженные в логарифмических единицах и приведенные в последней графе таблицы, изменяются от 3,5 для уксусной кислоты до 0,8 для 2,6-динитрофенола. Это показывает, что различное влияние ацетона на силу кислот при переходе от смеси диоксана с водой (смешанный растворитель обладает химическими свойствами, близкими к воде, но диэлектрической проницаемостью ацетона) определяется прежде всего отличием в энергии сольватации (взаимодействия) анионов кислот с дипольными [c.338]

Из уравнения (10-6) видно, что диэлектрическая проницаемость входит в теоретический расчет коэффициента активности. Эту зависимость можно оценить по рис. 10-1. Диэлектрическая проницаемость, конечно, понижается по мере увеличения концентрации диоксана. Прямые линии означают предельные наклоны кривых по Дебаю — Хюккелю. В общем можно считать, что при данной концентрации растворенного вещества отклонение его коэффициента активности от единицы увеличивается по мере уменьшения диэлектрической проницаемости растворителя. [c.358]

Откладывая логарифм растворимости по оси ординат, а логарифм диэлектрической проницаемости растворителя по оси абсцисс, получают кривую, подобную изображенной на рис. 10-6 для Ва(10ь)2-Н20 в смесях диоксана с водой. Экспериментальные величины можно сравнить с вычисленными но уравнению Борна и по эмпирическому приближенному расчету, основанному на постоянстве коэффициента активности. В данном случае эмпирический расчет дает вполне хороший результат. [c.364]

Для исключения гальванического контакта электродов ячеек с тер-мостатирующей жидкостью их покрывают лаком. В качестве теплоносителя необходимо применять вещества с малым значением диэлектрической проницаемости, иначе электроды измерительной ячейки шунтируются слоем термостатирующей жидкости. Хорошие результаты могут быть получены, например, при использовании в качестве теплоносителя четыреххлористого углерода, диоксана и других веществ, диэлектрическая проницаемость которых составляет всего несколько единиц. [c.128]

Другими словами, добавление 1,4-диоксана приводит к тому, что реакционная ореда становится богаче свободными, не сольватированными специфически метоксид-анионами, в результате чего возрастает и скорость реакции (5.105) [10, 268]. Такое объяснение подтверждает дальнейшее повышение скорости реакции (5.105) при добавлении более основного растворителя диметилсульфоксида, хотя в этом случае, вероятно, возрастает и диэлектрическая проницаемость реакционной среды [269]. [c.303]

Показано, что для растворов ПАН-2 в присутствии 20—50 об.% ДМФА, ацетона, этанола, диоксана и ионной силе 0,1—0,5 константы ионизации можно вычислить в зависимости от диэлектрической проницаемости раствора (Е) по корреляционным уравнениям [211] [c.26]

Так, при сополимеризации метилметакрилата с акриламидом в различных растворителях (диоксан, этанол, смесь диоксана с этанолом) в диоксане (получается сополимер, обогащенный акриламидом, так как он обладает наименьшей диэлектрической проницаемостью из использованных растворителей. [c.133]

Возможность стабилизации структуры воды диоксаном при небольших концентрациях последнего отмечается в работе по измерению коэффициентов само диффузии воды и диоксана в их смесях [16]. Вообще данные по диэлектрической проницаемости, вязкости, плотности, измерению поглощения ультразвука в водпо-диоксановых растворах свидетельствуют об образовании межмолекулярных водородно-свя- [c.253]

В работе совместно с В. Н. Измайловой мы провели такое сопоставление для ряда кислот различной природы в нивелирующих (метанол и смесь диоксана с водой, с диэлектрической проницаемостью, равной 19,1). и в дифференцирующих (ацетон растворителях. Исследовались алифатические карбоновые кислоты (уксусная и монохлоруксусная), ароматические карбоновые кислоты (бензойная, и салициловая), замещенные фенола (2,4- и 2,6-динитрофенолы). [c.635]

В таблице 74 приведены данные для смеси диоксана с водой (воды 31,5%, диоксана 68,5%, по весу] с диэлектрической проницаемостью 19,1%. [c.635]

В таблицах 75 и 76 приведены данные для метанола, диэлектрическая проницаемость которого 31,5, и для ацетона, диэлектрическая проницаемость которого 19,1. Из этих таблиц можно сделать следующие выводы. Изменение (уменьшение) силы кислот наименьшее в смеси диоксана с водой. В метаноле сила кислот уменьшается в большей [c.636]

Так как в данном случае (см, табл. 78) мы сравниваем растворители с одинаковыми диэлектрическими проницаемостями (19,1), в уравнении для lg Тойонов, отнесенных к смеси диоксана с водой, как к стандарту, член, зависящий от величины диэлектрической ироницаемости равен нулю, а lg для [c.639]

Для иллюстрации приводим данные о коэффициентах активности в смесях диоксана с водой (рис. 22). Как следует из графиков, по мере уменьшения диэлектрической проницаемости отклонения от предельного уравнения Дебая наступают при все более низких концентрациях. Такой же характер имеют отклонения экспериментальных данных от предельного закона для растворов солей в неводных растворах. [c.110]

Рис. 22. Зависимость Igf H l от для смесей диоксана с водой. (Пунктирные прямые получены расчетным путем из предельного уравнения Дебая. Цифры указывают на значение диэлектрических проницаемостей раствора диоксана в воде.)

Эти величины, выраженные в логарифмических единицах и приведенные в последней графе таблицы, изменяются от 3,5 для уксусной кислоты до 0,8 для 2, (3-ди нитрофенол а. Это показывает, что различное влияние ацетона на силу кислот при переходе от смеси диоксана с водой (смешанный растворитель обладает химическими свойствами, близкими к воде, но диэлектрической проницаемостью ацетона) определяется прежде всего отличием в энергии сольватации (взаимодействия) анионов кислот с дипольными молекулами растворителя, так как катион у всех кислот один и тот же. В связи с ранее сказанным следует заметить, что член [c.384]

При переходе от воды к нeвoдны г растворителям с высокой диэлектрической проницаемостью существенных изменений в зависимости электропроводности от концентрации не наблюдается. Однако в растворах с низкой диэлектрической проницаемостью, например в смеси диоксана с водой, обычный для водных растворов ход кривой молярная электропроводност — концентрация нарушается, и на ней появляются экстремумы. На рис. 4.5 показана зависимость молярной электронроводности от разведения, типичная для таких растворов. [c.113]

Впервые подробное исследование зависимости констант ассоциации сильного электролита нитрата тетраизоамиламмония от диэлектрической проницаемости растворителя (в смесях диоксана с водой) было произведено Фуоссом и Краусом. Графически эта зависимость представлена на рис. 33. Из графика следует, что величины констант сильно возрастают с увеличением диэлектрический проницаемости, особенно в растворителях с диэлектрической проницаемостью выше 40. В этих средах, во всяком случае в смесях диоксана с водой, константа больше единицы. [c.128]

Исследования, ироизведенные Харнедом в цепях без переноса, характеризуются большой точностью. К сожалению, эти данные относятся почти исключительно к карбоновым кислотам. Исследования показали, что у К и рАГотн не зависят линейно от 1/е. В противоречие теории Бренстеда Коти карбоновых кислот в смесях диоксана с водой не равны рАотн этих кислот в ЧИСТЫХ растворителях с той же диэлектрической проницаемостью. Совпадение для кислот в этиловом спирте и в смесях диоксана с водой с диэлектрической проницаемостью, равной 25, оказалось случайным (рис. 74). [c.279]

Однако влияние этих равновесий на силу кислот сказывается только в концентрированных растворах. В разбавленных растворах, в которых определяются термодинамические константы, реакция (IV) обычно проходит до конца, а реакция (V) практически еще не начинается. Напрймер, в очень концентрированных водных растворах молекулы азотной кислоты ассоциированы, при добавлении воды ассоциаты уступают место продуктам взаимодействия азотной кислоты с водой состава HN0з H20 и НКОз-ЗНзО одновременно изменяется степень ассоциации воды. При дальнейшем разбавлении эти продукты диссоциируют па сольватированные ионы. Если при этом диэлектрическая проницаемость раствора невелика (смеси диоксана с водой), то образуются ионные молекулы — ионные двойники. Наличие таких ионных двойников наряду с молекулами обнаруживается на основании различия между константами диссоциации, определенными из электрохимических и оптических данных. Ионные молекулы, как и обычные, не переносят тока, но их оптические свойства близки к свойствам свободных ионов. [c.295]

Для того чтобы установить, какой член в уравнении для Тоионов играет наибольшую роль во влиянии ацетона на изменение силы кислот, а также на его дифференцирующее действие, сравним силы кислот и величины 21g 7о оиов ацетона и смеси диоксана с водой с одинаковой диэлектрической проницаемостью, равной 19,1 (табл. 34). [c.338]

Довольно убедительное подтверждение ассоциация ионов находит в работах по изучению электропроводности, выполненных Краусом и Фуоссом . Они исследовали растворы нитрата тетраизо-амиламмония в системах диоксан — вода. Изменяя относительные количества диоксана и воды, они смогли изучить растворы с диэлектрической проницаемостью от 2,2 для чистого диоксана до 78,5 для чистой воды. Полученные результаты показали совершенно аномальное поведение растворов в смесях растворителей с малой диэлектрической проницаемостью. Как можно видеть на рис. 10-8, нормальная кривая электропроводности получилась только для чистой воды. По мере уменьшения диэлектрической [c.366]

Рис. 33 Зависимость электропроводности нитрата тетраизоамилам-мония в смесях дисксана с водой при 25°С. Цифры указывают на диэлектрическую проницаемость смесей диоксана с водой.

Рис. 41. Зависимость константы (1 Кз) образования ионных тройников от диэлектрической проницаемости (lgD). Тетраизо-амиламмонийнитрат в смесях диоксана с водей при 25° С.

В последнее время А. М. Сухотин систематически исследовал проводимость растворов минеральных солей в неводных смешанных растворителях с различной диэлектрической проницаемостью. Исследовалась электропроводность NaJ в смесях этанола с четыреххлористым углеродом (О от 2,3 до 24) и в смесях диоксана с водой, а также проводимость Li l, LiBr, LiJ, (С5Нц)4Ш и H l в смесях бутанола с гексаном D от 2,1 до 19) в широком интервале концентраций. Характер зависимости электропроводности от коицентрации и диэлектрической проницаемости во всех случаях одинаков и подобен зависимости, найденной Сахановым и Фуоссом и Краусом. [c.269]

Рис. 36. Зависимость константы ассоциации нитрата тетраизоамиламмония от диэлектрической проницаемости растворителя в смесях диоксана с водой при 25 °С.

С. А. Вознесенским и Р. С. Бак-тимировым была установлена такая же линейная зависимость растворимости СаЗО НзО и ЗгЗО в смесях диоксана с водой от 100% воды до 100% диоксана. Такая же зависимость от 1/е получена для растворимости хлористого цезия в кетонах. В спиртах с высокой диэлектрической проницаемостью также наблюдается линейная зависимость lg 5 от 1/е, но в средах с более низкими диэлектрическими проницаемостями происходит отклонение от линейной зависимости [c.218]

Для более четкого выделения роли Sg был применен метод моделирования сред с диэлектрическими проницаемостями, отвечающими таковым у ацетона (19,1), метанола (31,5) и этиленгликоля (37,7), использующий в качестве растворителей смеси диоксана и воды различного состава. Эти составы охарактеризованы в разделе Х.1. На рис. 55 полученные для таких растворов в псевдоацетоне , псевдометаноле и псевдоэтиленгликоле изотермы = / ( п) [c.257]

Роль химической природы частиц растворителя выступает особенно резко, если рассмотреть сопоставление, сделанное на рис. 56. Здесь сплошной линией изображена зависимость первых теплот растворения АНд при = О от диэлектрической проницаемости исходных смесей диоксан — вода. Мы видим, что в этом случае четыре точки лежат на одной прямой, т. е. 8о сохраняет свой определяюгдий характер, так как жидкая фаза состоит из тех же молекул диоксана [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология