Заторможенные конформация

Рис. 24. Заслоненная и заторможенная конформации молекул этана и их ньюменовские проекционные формулы.

Изготовьте шаростержневые модели заслоненной и заторможенной конформаций молекулы 1,2-дихлор-этана . Сравните их устойчивость с молекулой этана в заслоненной конформации. Какие факторы влияют на устойчивость конформеров [c.11]

Бром-1-фторэтан существует в виде двух энантиомеров, так как его молекула хиральна. Энантиомеры отличаются друг от друга конфигурацией асимметрического атома углерода. В то же время каждый энантиомер может находиться в различных конформациях. Ниже приведены заторможенные конформации энантиомеров 1-бром-1-фторэтана [c.219]

Здесь конформация (т. е. одна из возможных пространственных структур) а называется трансоидной, или заторможенной, конформация б — заслоненной. Прочность рассматриваемой одинарной связи С — С, образованной двумя 5р=-гибридизованными атомами углерода, оценивается в 348 кДж/моль, расстояние С —С составляет 15,4-10 нм (нанометров). [c.125]

Изготовьте шаростержневые и полусферические модели молекулы этана в различных конформациях (заслоненной и заторможенной). Сравните расстояния между водородными атомами, стоящими у разных углеродных атомов, в той и другой конформации. Объясните предпочтительность заторможенной конформации. [c.13]

Этим можно объяснить появление соединений или i/ 2 в первоначальных продуктах обмена циклопентана или циклогексана (не прибегая к предположению об а,а- или а,Р-заторможенных конформациях и об обращении цикла), а также и рацемизацию (+)3-метилгек-сана во время обмена [c.70]

При этом реагент Y, обладающий основными свойствами, атакует молекулу алкилгалогенида, находящуюся и более энергетически выгодной заторможенной конформации, со стороны, противоположной вытесняемому бромид-иону. [c.107]

В момент реакции элиминирования молекула реагирующего вещества стремится принять наиболее выгодную для транс-эли-минирования заторможенную конформацию (80), в которой заместители при смежных атомах углерода, от которых отщепляется НХ, находятся на максимальном удалении друг от друга. [c.181]

Заторможенная конформация бутана [c.247]

Заторможенная конформация в этане (58 или 60) имеет минимальную потенциальную энергию. При вращении вокруг связи [c.177]

Устойчивой структурой, отвечающей минимуму ППЭ, является заторможенная конформация I, которая трехкратно вырождена. Конформационные переходы между вырожденными изомерами (то-померами) 1а 1б 1в связаны с прохождением через неустойчивые заслоненные конформации II (группа симметрии служащие [c.456]

Кроме рассмотренных имеется множество других конформа-ций с энергиями, лежащими между значениями энергий заслоненной и заторможенной конформаций. Зависимость энергии конформации от торсионного угла Ф показана на рис. 25. [c.75]

Максимумы кривой отвечают энергии заслоненной конформации, а минимумы — энергии заторможенной конформации (ясно, что при вращении на 120° вокруг связи С—С в молекуле этана возникает конформация, неотличимая от исходной). Минимумы энергетической кривой соответствуют сравнительно устойчивым конформациям, которые называются конформера-ми. В случае этана имеется только один конформер (заторможенная конформация). Остальные точки кривой соответствуют анергиям всех других конформаций этана. Разница энергий за- [c.76]

Конформации молекул этана (и других соединений) можно представить себе как объекты, совершающие маятниковое движение около положения с наименьшей энергией (в случае этана—около заторможенной конформации), причем амплитуда этого движения тем больше, чем больше энергия. [c.76]

Как общее правило, заслоненные (четные) конформации не могут реализоваться без искажения нормальных углов и длин связей такие конформации имеют повышенную внутреннюю энергию, и поэтому невыгодны. Молекулы практически существуют только в нечетных, заторможенных конформациях. [c.31]

С усложнением молекулы число возможных заметно различающихся энергетически конформаций возрастает. Так, для н-бутана можно изобразить уже шесть конформаций, отличающихся взаимным расположением СНз-групп, т. е. поворотом вокруг центральной связи С—С. Ниже конформации н-бутана изображены в виде проекций Ньюмена. Изображенные слева заслоненные (четные) конформации энергетически невыгодны практически реализуются лишь нечетные (ф, ф ф ), заторможенные конформации. Они имеют специальные названия фЗ — трансоидная конформация ф и ф — скошенные конформации, (см. схему на стр. 34). [c.31]

Как уже указывалось, энергия четной (заслоненной) конформации этана на 13 кДж/моль выше энергии нечетной (заторможенной) конформации. Это значит, что на долю каждого невалентного взаимодействия И.......Н в заслоненной [c.229]

Чтобы предсказать стереохимический результат реакции Е2, необходимо молекулу субстрата изобразить в заторможенной конформации с транс анти) положением отщепляемых групп (Н и Вг) [c.233]

Конформации могут быть заслоненными, заторможенными (рис. 16.3) и промежуточными между ними — скошенными. Энергетически более выгодна заторможенная конформация, так как в ней атомные группы в наибольшей степени удалены друг от друга и взаимное отталкивание электронных оболочек минимально. Заслоненная же конформация наименее энергетически выгодна. [c.244]

В случае н-бутана СНаСНгСНгСНз при вращении вокруг центральной связи С—С возникают три заторможенные конформации, одна из которых отличается от двух других одна из заслоненных конформаций также отлична от двух других. Эти конформации характеризуются различными взаимными расположениями двух метильных групп. Так, при повороте на 360 вокруг центральной связи С—С молекула н-бутана проходит через следующие предельные конформации (но Прелогу)- [c.801]

Если реакцию проводить в атмосфере инертного газа, например азота, то образуется смесь цис- и гранс-изомеров. Это можно объяснить тем, что при соударении с молекулами азота карбен частично теряет энергию и из синглетного состояния пе- реходит в триплетное дальнейшая реакция его с алкеном протекает в две стадии с промежуточным образованием бирадикала, в котором существует свободное вращение вокруг оси С-1—С-2, и поэтому еще до замыкания цикла из заслоненной конформации может образоваться более энергетически выгодная заторможенная конформация. [c.40]

При дегидробромиронании 2-бромбутана транс-тотр образуется в том случае, когда молекула бромида в момент реакции находится в наиболее энергетически выгодной заторможенной конформации (12), в которой концевые метильные группы максимально удалены друг от друга, и, следовательно, когда в наименьшей степени сказывается их взаимное отталкивание. При образовании цис-изомера молекула бромида в момент реакции должна находиться в менее энергетически выгодной конформации (13). [c.111]

Моногалогенциклоалканам так же, как алкилгалогенидам, свойственны реакции элиминирования. Как отмечалось ранее (см. гл. 2), энергетически более выгодно транс-элиминирование, в частности дегидрогалогенирование, причем в момент реакции молекула алкилгалогенида находится в заторможенной конформации. При дегидрогалогенироваиии хлорциклогексана действием оснований до циклогексена молекула субстрата должна принять конформацию, в которой заместитель занимает аксиальное положение, причем основание отщепляет в виде протона аксиальный атом водорода соседней с атомом хлора метиленовой группы. [c.483]

Систему двух более близких по химическим сдвигам протонов можно наблюдать в молекуле 2-диметиламино-5,5-диме-тил-1,3-диоксана (рис. 41). Это циклическое соединение уже при обычной температуре существует в виде заторможенной конформации, вследствие чего протоны метиленовых групп становятся несколько неэквивалентными. Разница химических сдвигов протонов метиленовых групп в этом соединении при 60 МГц составляет 12 Гц, а КССВ — 10,05 Гц. В результате спин-спинового взаимодействия метиленовые группы коль- [c.93]

Заторможенная конформация наблюдается также для молекулы 1,3-дигидродибенз [с, е тиепина, в результате чего протоны метиленовых групп становятся неэквивалентными и вступают в спин-спиновое взаимодействие друг с другом. Константа этого взаимодействия равна 17,5 Гц. Однако вследствие небольшого различия химических сдвигов протонов Н и протонов И (0,11 м.д.) в спектре, снятом при 60 МГц, наблюдается лишь слабо расщепленный дублет (рис. 42), который представляет собой две средние компоненты квартета. Наружные компоненты этого квартета заметить не удается, поскольку они примерно в 30 раз слабее ее внутренних компонент и поэтому находятся на уровне шумов. Но если снимать спектр 1,3-дигидродибенз [с, е] тиепина при более высокой рабочей частоте спектрометра, то степень неэквивалентности протонов метиленовых групп возрастает. Так, если при 60 МГц отношение Av/У составляет 0,38, то при 100 МГц оно становится равным 0,63. Интенсивности наружных компонент возрастают примерно в 2,5 раза и при достаточно хорошем отношении сигнал/шум можно наблюдать весь квартет протонов метиленовых групп. [c.94]

Взаимодействие, обусловливающее небольшое различие в энергии между крайними конформационными положениями этана, становится более ощутимым для молекул с объемными заместителями у атома углерода. Так, 1,2-дибромоэтан имеет три заторможенные конформации, одна из которых с максимальным разделением объемных атомов брома имеет самую изкую энергию, и три заслоненные конформации, где наиболь-щей энергией обладает та структура, у которой две связи С—Вг находятся в заслоненном положении, что приводит к самому тесному сближению больших атомов брома. В каждый момент времени в образце этого соединения наиболее существенная часть молекул находится в конформационных состояниях, близких к конформациям с самой низкой энергией, и только мельчайшая доля молекул имеет структуру заслоненных конформаций с высокой энергией. Точно такие же рассуждения применимы для любой системы с простыми связями, где может осуществляться свободное вращение. Выбор предпочтительной конформации, сделанный на примере молекул дибромоэтана, также хорошо можно использовать для конформеров, образующихся при вращении вокруг центральной связи бутана. В тех случаях, когда химические свойства этих или других соединений зависят от точной формы молекулы, конформационный выбор может оказаться очень важным для определения направления или скорости реакции. [c.210]

Эти две формы и неопределенное число промежуточных между ними структур называются конформациями молекулы этана. Таким образом, под конформациями мы будем понимать, различные расположения одной и той же группы атомов в пространстве, которые могут переходить одно в другое без разрыва связей. Очевидно, что из двух изображенных конформаций заторможенная конформация более стабильна, поскольку в ней атомы водорода максимально удалены друг от друга (3,1 А) и любое, так называемое, несвязывающее взаимодействие между ними сведено к минимуму. В случае же заслоненной конформации они расположены ближе всего друг к другу (2,3 А, что лишь немногим меньше суммы их ван-дер-ваальсовых радиусов). Давно известный принцип свободного вращения вокруг просто углерод-углеродной связи в случае этана не нарушается. Как показывают расчеты, заслоненная и заторможенная конформации отличаются по энергии всего лишь на 3 ккал/моль эта разница в энергии достаточно мала и не препятствует свободному превращению одной формы в другую при комнатной температуре за счет энергии обычного теплового движения (вращательная частота при 25 С составляет приблизительно 10 2 в секунду). [c.23]

Форма кресла беднее энергией, чем форма ванны, так как оиа отпсчлет только заторможенным конформациям. Поэтому расположение атомов в форм [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология