Фотометрия отношения пропускания

Рис. 2. Калибровочные графики в методах непосредственной фотометрии I и отношения пропусканий 2.

В первом случае методика измерения полностью соответствует методу отношения пропусканий и к нему применимы все выводы, сделанные в предыдущей главе. Во втором случае (обратный порядок измерения) методика принципиально отличается от метода отношения пропускания и от метода непосредственной фотометрии. Поскольку фотометрические приборы не имеют шкалы с отрицательными оптическими плотностями, при Dизмерения проводят, изменяя порядок регулировки прибора на 100% пропускания. Испытуемый раствор становится тогда раствором сравнения, а раствор сравнения— испытуемым Таким образом, построение калибровочных графиков и выполнение анализа в области отрицательных оптических плотностей осуществляют при постоянном испытуемом растворе (раствор сравнения), но при переменных растворах сравнения (испытуемые растворы). При таком характере измерений ширину щели регулируют по каждому испытуемому раствору, играющему роль раствора сравнения, тогда как и в методе непосредственной фотометрии, и в методе отношения пропусканий ширина щели монохроматора постоянна для всех измерений при данном растворе сравнения. [c.34]

Из сказанного легко сделать вывод, что метод отношения пропусканий является составной частью метода полной дифференциальной фотометрии. Этот метод рас- [c.34]

Очевидно, что при переходе от метода непосредственной фотометрии к методу отношения пропусканий (см. рис. 11) различие состоит в переносе начала координат по оси абсцисс на величину Со. [c.41]

На рис. 16, а приведены калибровочные графики, построенные для серии стандартных растворов сульфосалицилата железа по методу полной дифференциальной фотометрии при использовании растворов сравнения с увеличивающимися концентрациями. Если ограничиться только областью положительных оптических плотностей, а каждый калибровочный график построить по результатам фотометрирования, например, четырех растворов относительно раствора сравнения, то получатся графики, типичные для метода отношения пропускания (рис. 16,6). При рассмотрении графиков [c.50]

НЕКОТОРЫЕ ВАРИАНТЫ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ ФОТОМЕТРИИ НА ОСНОВЕ МЕТОДА ОТНОШЕНИЯ ПРОПУСКАНИЙ [c.56]

Из рис. 29, 30 очевидно, что практически не наблюдается растяжения шкалы. Вместе с тем относительные ошибки измерений по методу обычной фотометрии и по методу предельной точности практически равны. Наименьшие ошибки измерений наблюдаются в случае метода отношения пропусканий. Характеристика точности измерений различными методами приведена в табл. 7. [c.90]

В дифференциальной фотометрии второй луч света проходит не через растворитель, а через окрашенный раствор известной концентрации — так называемый раствор сравнения концентрации Сер. Его интенсивность обозначим как /ср. Интенсивность света, прошедшего через анализируемый раствор, по-прежнему пусть будет 1х. Отношение интенсивностей x/hp называется условным коэффициентом пропускания П [c.72]

Метод дифференциальной фотометрии. Фотометри-рование интенсивно окрашенных растворов успешно осуществляется методом дифференциальной фотометрии. В обычной фотометрии сравнивается интенсивность света 1 х, прошедшего через анализируемый раствор неизвестной концентрации, с интенсивностью света /о, прошедшего через растворитель. Коэффициент пропускания такого раствора будет равен отношению интенсивностей (рис. 25) [c.61]

Имеющийся в приборе монохроматор выделяет из всего спектра источника света излучение в узком диапазоне длин волн и направляет его через образец к фотометру, в котором количество поступающей энергии измеряется и выражается в виде отношения интенсивности пропущенного света (/г) к интенсивности падающего света (/о). Если /о принять за 100, то измеренная величина является пропусканием, выраженным в процентах %Т). Значение %Т связано с величиной молярной концентрации (С) поглощающего вещества в соответствии с законом Ламберта — Бэра [c.168]

Легко показать, что в частных случаях (методы не-пооредственной фотометрии, отношения пропусканий, анализа следов) общая формула (86) сводится к более простым выражениям. [c.69]

В 1934 г. Кортюм и Хальбан высказали предположение о возможности уменьшения ошибки фотометрических измерений до 0,01 % в случае перехода от измерений абсолютных пропусканий к измерению относительных пропусканий. Эти идеи получили дальнейшее развитие в другой работе Кортюма , а также в работах Рингбома 9, в которых рассматривались общие проблемы фотометрии и точности фотометрических измерений, подчеркивалась важность измерения пропускания раствора неизвестной концентрации (испытуемого раствора) относительно раствора, содержащего определяемое вещество в известном количестве (раствора сравнения). Эти идеи, однако, носили характер гипотезы, поскольку они не были подкреплены ни теоритичес-ким обоснованием проблемы повышения точности фотометрических измерений при переходе от метода непосредственной (абсолютной) фотометрии к методу отношения пропусканий , ни экспериментально. [c.9]

В упомянутой выше статье Рейлли и Кроуфорда впервые была сделана попытка классификации методов спектрофотометрических измерений с точки зрения приемов регулировки спектрофотометра и количества используемых для установки шкалы прибора растворов сравнения. Классификация Рейлли и Кроуфорда включала известные уже способы метод непосредственной фотометрии и метод отношения пропускания , а также два новых варианта — общий метод и метод анализа следов . Ниже приводится эта классификация, дополненная методом полной дифференциальной спектрофотометрии . [c.11]

Эти солн сравнивались с солями, образующимися при пропускании сульфитного щелока через железный резервуар-храни-лище. Добавление различных количеств раствора железа вызывало изменения интенсивности окраски комплекса, измерявшиеся фотометром Пульфриха. Эти изменения были прямо пропорциональны количеству добавленного железа. Интенсивность окраски комплексных солей зависела и от pH раствора. Часть железа в диализованной лигносульфоновой кислоте (18,1%) была связана в форме комплекса. В то же время другая часть железа (36,2%) присутствовала в виде соли, образовавшейся при хранении. Отношение иона железа к комплексно связанному иону изменялось в зависимости от типа сульфитных щелоков. [c.419]

Точность анализа можно оценить, по наклону кривой чем круче наклон кривой, тем чувствительней метод.. Дифференцированием можно показать, что при абсолютной фотометрической погрещности 1 % относительная погрешность анализа определяется величиной 230/5, где 5 — наклон-прямой, представляющий собой изменение пропускания в процентах (отсчет по ординате), соответствующее-десяти кратному изменению концентрации. Относительная ошибка при определении пропускания перманганатом при 526 ммк (кривая 1 на рис. 3.12) составляет на основании указанного отношения приблизительно 2,8% (при абсолютной ошибке фо-тометрнрования 1%). Если ошибка при отсчете на фотометре (воспроизводимость) равна 0,2% (обычное значение для современных приборов), то относительная ошибка в анализе будет около 0,6%. Аналогичный анализ, соответствующий кривой 4, будет гораздо менее точным. Точность анализа, отвечающая кривым 2 и 3, примерно такая же, как для кривой /, но область применяемых концентраций для них сдвигается в большую сторону. Детальное сравнение рис. 3.7 и 3.12 поможет выявить причину отмеченной закономерности.. [c.34]

ДОМ дифференциальной фотометрии. В обычной фотометрии сравнивается интенсивность света /х, прошедшего через анализирумый раствор неизвестной концентрации, с интенсивностью света /о, прошедшего через растворитель. Коэффициент пропускания такого раствора будет равен отношению интенсивностей (рис. 3.12) [c.72]

Aijf — молекулярная масса реагента ДЯ — спектральная область пропускания разрешающего устройства фотометра (при спектрофотометрических измерениях — фактическая длина волны 1, при которой измеряется оптическая плотность раствора) Км — отношение концентрации элемента М, связанного в соединение MR, к общей концентрации См (мкг/мл). Км = 0,5-ь Kr — отношение концентрации окрашенной формы R к общей концентрации реагента r / — толщина слоя окрашенного раствора (кюветы), см s — стандартное отклонение — погрешность нулевого состояния прибора при данной настройке (характеристика стабильности нулевого состояния фотометра, единицы оптической плотности) S, — относительное стандартное отклонение — стандартное отклонение оптической плотности Ар раствора фона (нулевого раствора), выраженное в единицах концентрации элемента М и не зависящее от толщины слоя S — коэф- [c.70]

Для характеристики интегрального пропускания тех же образцов по всем длинам волн видимой области спектра приводятся значения коэффициента пропускания т и коэффициента рассеянного пропускания Тр (в долях от интенсивности падающего света), измеренные на шаровом фотометре ФМШ-56М. Коэффициент Тр равен отношению прошедшего через образец светового потока, отклоненного рассеянием от направления падающего пучка, к потоку, падающему на образец. Для измерения рассеянного светового потока на фотометре ФМШ-56М прямой пучок света перекрывают световой ловушкой (черным бархатом). При этомтр определяется количеством света, отклоненного от направления] падающего пучка в среднем более, чем на 2,5 . Тр—значение коэффициента Тр для образца в иммерсионной жидкости (вазелиновом масле) Г—толщина образца. [c.125]

Ошибки при измерении поглощения, обусловленные не свойствами растворов, а связанные с устройством фотометров, были предметом многочисленных исследований [386, 469, 612, 841, 1148, 1373]. Если разность АЕ между предельными измеренными значениями поглощения одного и того же раствора меньше измеряемой, то для получения точных результатов отношение АЕ1Е должно быть возможно меньше и незначительно изменяться в широкой области. Для фотоэлемента на РЬЭ относительная ошибка АЕ/Е пропорциональна Ас/с [841, 1148] при допущении, что А/ постоянно и не зависит от абсолютного значения /, и при = 0,434 (что соответствует пропусканию > = 36,8%) имеет минимальное значение. На практике важна форма зависимости АЕ/Е (соответственно Ас/с) от Е (рис. 16). [c.261]

Рассеивающие свойства прозрачных и светотехнических стекол измеряют на универсальном шаровом фотометре ВНИСИ. Для определения коэффициента рассеянного светопропускания (отношение прошедшего через образец светового потока, отклоненного за счет рассеяния от первоначального направления, падающему потоку) можно применять серийный шаровой фотометр ФМШ-56. При таких измерениях направленно прошедший через образен поток улавливается световой ловушкой. Соотношение значений коэффициентов полного Т2 и рассеянного Ха пропускания дает еще одну характеристику рассеивающих свойств материала. Например, для промышленных органических стекол СО-95, 2-55 и СО-120 с хорошим состоянием поверхности Т2 =0,92, ta< 0,02. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология