Чувствительность фотометрических абсолютная

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

Даже для систем, которые не показывают отклонения от закона Бера в результате химических или физических процессов, ряд концентраций, пригодных для фотометрического анализа, ограничен как в области высоких, так и в области низких значений. При высоких концентрациях поглощающего материала интенсивность прошедшего через раствор излучения так мала, что чувствительность фотометра становится недостаточной. При низких же концентрациях ошибка при отсчете по гальванометру или другому измерительному прибору становится слишком большой по сравнению с измеряемой величиной. Во многих современных фотоэлектрических приборах отклонение гальванометра или смещение контакта в компенсирующем потенциометре прямо пропорционально мощности излучения, падающего на фотоэлемент. Это, означает, что минимальное обнаруживаемое изменение мощности P будет постоянным, независимо от абсолютного значения самой мощности. Однако для достижения максимальной точ- [c.182]

Несмотря на то что для флуорометрии по сравнению с фотометрией характерно гораздо более сильное влияние условий эксперимента, флуо-рометрия имеет существенные преимущества. Прежде всего чувствительность флуорометрических методов определения гораздо выше чувствительности фотометрических. В этом случае измеряют абсолютную величину излучения, т. е. отношение полезного сигнала к шуму очень велико, поэтому в противоположность фотометрическому дифференциальному измерению флуоресцентное излучение можно усилить с использованием электронных усилителей почти насколько угодно. Предельная граница определяется собственной флуоресценцией раствора, которая колеблется в известных пределах. [c.429]

В общем случае при единичных определениях и при ориентировочно известном диапазоне определяемых содержаний целесообразно использовать метод добавок или метод сравнения при массовых анализах — метод градуировочного графика. При определении следовых количеств обычно применяют абсолютный фотометрический анализ, а для повышения чувствительности и селективности — экстракционно-фотометрический. При массовом содержании определяемых элементов примерно 1 — 10 % предпочтителен дифференциальный фотометрический анализ, обеспечивающий большую воспроизводимость результатов [см. уравнения (4.23), (4.24) и табл. 4.2]. В частности, экспресс ный дифференциальный фотометрический анализ ряда компонентов в технологии многотоннажных минеральных удобрений позволяет намного сократить и упростить анализ исходного сырья, технологических растворов, готовой продукции. [c.217]

Применение избирательных органических реагентов и использование избирательных схем фотометрического определения элементов (здесь мы рассматриваем в основном редкие элементы) составит серьезную конкуренцию физическим и физико-химическим методам, видимо, еще по крайней мере на протяжении 20—30 лет. Преимущества фотометрических методов, не требующих сложной аппаратуры, очевидны чувствительность методов достаточно высока (молярные коэффициенты погашения для лучших реагентов составляют 50—150 тыс.), что позволяет определять от 100 до 0,01 мкг абсолютных количеств вещества или до 10" % элемента в объекте без отделения основы, до 10 %—применяя простые, экспрессные схемы отделения, и до 10 —10 % —с предварительным концентрированием определяемого элемента. Сложные схемы подготовки анализируемого материала, не пригодные для использования их в автоматических анализаторах, вряд ли найдут широкое применение. При содержании элемента менее 10" % применение обычных фотометрических методов оправдывается только в редких случаях. Следует, однако, отметить, что здесь мы совершенно не рассматриваем другие химические методы анализа, которые также связаны с изменением окраски растворов (реакции, основанные на каталитических явлениях, ферментный анализ и др.), которые, возможно, существенно изменят наши представления о соотношении между собою различных видов анализа. [c.124]

Таким образом, объективное значение абсолютной чувствительности (в мкг) фотометрического определения с учетом влияния различных факторов можно выразить формулой [c.43]

В первую пору применения германия в качестве полупроводника его анализ производили главным образом химическими (фотометрическими) методами, как видно из краткого обзора относящейся к этому литературы (1]. В последующее время для анализа чистого германия и его соединений все в большей степени применяют физические методы, которые позволяют определять меньшие абсолютные количества элементов [2]. Это соответствует общей тенденции развития анализа материалов высокой чистоты, вызванной повышением требований к чувствительности методов определения [3]. Однако химические методы не теряют своего значения для промежуточного контроля, при содержании примесей в соединениях германия. 10 %, так как о и проще и доступнее, чем некоторые физические методы. Для анализа технических продуктов, например технической двуокиси германия, предпочтение отдается химическим методам [4]. [c.111]

Выполнено много работ, в которых электролиз сочетается с колориметрическим или спектрофотометрическим методом анализа концентрата. Например, в работе [9] разработаны методы электролитического выделения основного компонента с последующим определением примесей фотометрически или полярографически. Однако, с нашей точки зрения, наиболее целесообразно комбинирование электролиза со спектральным эмиссионным методом анализа концентрата, позволяющим проводить одновременное определение многих элементов с достаточно высокой абсолютной чувствительностью. Дополнительным преимуществом такого сочетания является возможность выделения примесей на твердые электроды, которые в дальнейшем непосредственно используются при проведении дугового или искрового возбуждения спектра. К сожалению, работ такого рода сравнительно немного, и они не систематизированы. Содержание и результаты этих работ изложены ниже. [c.137]

Таким образом, без применения специальных приемов непосредственно спектрофотометрически возможно определение массовой доли элементов не ниже 5-10-5%, фотоколориметрически — н е ниже 1-10- % . Меньшие содержания находятся ниже чувствительности большинства абсолютных фотометрических методов анализа. На практике эти пределы могут быть снижены до Ы0 —Ы0 % за счет увеличения навески пробы, концентрирования и других приемов. [c.185]

По абсолютной чувствительности данный метод сравним с такими высокочувствительными методами, используемыми для определения РЗЭ, как люминесцентный и пламенно-фотометрический. [c.220]

Чувствительность пламенно-фотометрических методов характеризуют критериями абсолютной и относительной чувствительности [4]. Под абсолютной чувствительностью понимают наименьшее количество вещества, которое необходимо ввести в пламя, чтобы молено было надел но зарегистрировать излучение или поглощение атомами этого вещества. Абсолютная чувствительность пламенных методов А (в мкг) определяется скоростью подачи [c.207]

Атомно-абсорбционные методы, рассмотренные в обзоре, являются в основном пламенно-фотометрическими. Пла.мя — очень удобное средство для атомизации образцов, но вместе с тем эффективность его при современной технике пламеннофотометрического анализа очень мала. Так, подсчеты, произведенные в [.35], показывают, что анализируемый раствор при использовании обычных систем распыления, прежде чем он попадает в пламя, разбавляется в миллион раз. Следует отметить, что указанный подсчет характеризует не столько чувствительность пламени, сколько неэффективность способов введения в него анализируемых растворов. Пользуясь той же степенью разбавления, что и в 35], и принимая среднюю чувствительность атомно-абсорбционного анализа равной 0,1 мкг/мл, а также учитывая, что в удлиненных горелках световой пучок пересекает объем пламени, равный приблизительно 10 см , легко показать, что абсолютная атомно-абсорбционная чувствительность пламени составляет величину порядка 10 г. [c.185]

Абсолютная величина имеет существенное значение для сравнительной оценки чувствительности фотометрической реакции. Из уравнения = e l видно, что чем больще величины е - и /, тем меньшие концентрации С могут быть использованы для получения значений в оптимальном интервале измерения (см. стр. 467). Бесконечное увеличение / практически невозможно из-за аппаратурных ограничений, поэтому повышение чувствительности определения возможно, главным образом, за счет выбора таких химических реакций, для которых значения г - достаточно велики. Обычно значения для реакций, используемых в спектрофотометрии, гмеют порядок — m lO . [c.465]

Измерения оптической плотности раствора в области максимума поглощения фотометрируемого комплекса МК в этом случае обычно не позволяют получить хороших результатов, поскольку при этой же длине волны свет поглощает и применяе.мый фотометрический реагент, концентрация которого значительно превышает концентрацию фотометрируемого комплекса (так как для количественного протекания реакции добавляют избыток реагента). При таких условиях погрешность определения обычно возрастает, а чувствительность — резко падает. Целесообразность использования в этих условиях фотометрических реакций оценивают по их фотометрическим характеристикам по контрастности реакций и изменению значений молярного коэффициента светопоглощения при комплексообразовании. Контрастность реакций характеризуют интервалом длин волн ДЯ между максимумами поглощения фотометрируемого соединения и применяемого реагента. Чем шире АХ, тем меньше перекрывание полос поглощения в спектрах комплекса и реагента, техМ контрастнее применяемая фотометрическая реакция. Эффективность применяемой реакции тем выше, чем больше абсолютное (Де = —е ) и относительное (емк /ер) изменение молярного коэффициента светопоглощения при комплексообразовании. Таким образом, чем больше значения АХ и Де, тем ценнее и чувствительнее фотометрическая реакция. [c.46]

Точность анализа можно оценить, по наклону кривой чем круче наклон кривой, тем чувствительней метод.. Дифференцированием можно показать, что при абсолютной фотометрической погрещности 1 % относительная погрешность анализа определяется величиной 230/5, где 5 — наклон-прямой, представляющий собой изменение пропускания в процентах (отсчет по ординате), соответствующее-десяти кратному изменению концентрации. Относительная ошибка при определении пропускания перманганатом при 526 ммк (кривая 1 на рис. 3.12) составляет на основании указанного отношения приблизительно 2,8% (при абсолютной ошибке фо-тометрнрования 1%). Если ошибка при отсчете на фотометре (воспроизводимость) равна 0,2% (обычное значение для современных приборов), то относительная ошибка в анализе будет около 0,6%. Аналогичный анализ, соответствующий кривой 4, будет гораздо менее точным. Точность анализа, отвечающая кривым 2 и 3, примерно такая же, как для кривой /, но область применяемых концентраций для них сдвигается в большую сторону. Детальное сравнение рис. 3.7 и 3.12 поможет выявить причину отмеченной закономерности.. [c.34]

Данные абсолютной или относительной чувствительности, характеризующие фотометрическую реакцию или метод определения, можно рассматривать как реальный критерий только в тех случаях, когда они содержат сведения о конечном объеме и толщине слоя фотометрируемого раствора. В противном случае эти данные становятся неопределенными и их можно использовать лишь для сравнительной оценки. [c.40]

В работе [73] описан автоматический метод анализов органических кислот, предусматривающий использование колонок с силикагелем элюентом служили смеси хлороформа и грег-амило-вого спирта. Концентрация грег-амилового спирта в элюенте непрерывно увеличивалась в градиентном устройстве Уаг1 га(1, и смесь насосом подавалась в колонку. Индивидуальные разделенные кислоты, присутствующие в элюате, реагировали с индикатором (о-нитрофенол в абсолютном метаноле), который непрерывно подавался в поток элюата появляющееся при этом окрашивание регистрировалось проточным фотометрическим детектором при 350 нм. Этот метод был успешно применен для разделения ряда физиологически активных кислот, таких, как промежуточные соединения цикла Кребса. Чувствительность пр проведении серийных разделений этим методом примерно в 40 раз выше, чем при стандартном ручном методе, точность метода выше 3%. Кроме того, до введения образца не требуется предварительная депротеинизация и экстракция (с возможной потерей летучих веществ и получением случайных ошибочных результатов). [c.181]

В микробиологическом методе (Снелл, 1939 г.) исходят из того, что некоторые микроорганизмы (например, Leu onosto mesenteroides и различные штаммы молочнокислых бактерий) не могут синтезировать почти никакой аминокислоты, а следовательно, и прорастать на средах, лишенных незаменимых для них аминокислот. Эти микроорганизмы выращивают па синтетических средах, состоящих из известных количеств природных аминокислот ( и из других необходимых для их жизнедеятельности веществ —пуринов, витаминов и т.д.). В случае отсутствия хотя бы одной из незаменимых аминокислот микроорганизм не прорастает. Добавление этой аминокислоты или содержащей ее смеси, как, например, смеси, полученной при гидролизе белков, обусловливает прорастание, пропорциональное добавленному количеству. Прорастание измеряют либо фотометрической оценкой помутнения культуральной среды, либо дозированием одного из метаболитов микроорганизма, например молочной кислоты. Метод является особенно точным и чувствительным. Для дозирования достаточны количества менее 1 мг. Аминокислоты, применяемые для получения синтетической культуральной среды, должны быть абсолютно чистыми. При помощи этого метода могут быть точно определены 18 природных аминокислот. [c.421]

Фотометрическое титрование обычно проводят на спектрофотометре или фотометре с приспособлением, позволяющим помещать на пути света сосуд для титрования (колбы и кюветы для титрования вьшускает промышленность). После настройки шкалы прибора на нуль через анализируемый раствор пропускают световой поток и подбирают удобное для измерения значение оптической плотности, регулируя интенсивность излучения или чувствительность детектора. На абсолютную величину оптической плотности юбычно не обращают внимания, поскольку для обнаружения ко- [c.158]

Эмиссионный пла 1енно-фотометрический метод основан на измерении абсолютной интенсивности излучения наиболей чувствительной резонансной линии стронция 460,7 нм прй возбуждении его в пропа-но-воздушном или ацетилено-воздушном пламени. Влияние мешающих компонентов устраняют добавлением в пробу хлористых солей лантана или кальция. Предел обнаружения стронция с доверительной вероятностью Р = 0,95 составляет 0,5 мг/дм Диапазон измерений [c.224]

В этой главе описаны аппаратура и методы химического анализа, которые основаны 1) на сравнительном определении интенсивности окраски, возникающей в системе, которая поглощает свет видимой части спектра, и 2) на абсолютном измерении количества света, поглощаемого системой. Методы, относящиеся к первой из указанных двух групп, давно известны химикам как колориметрия. Это неправильное название обусловлено традицией и обозначает методы химического анализа, основанные на сравнении окраски исследуемой системы с окраской стандартного раствора. Наряду с субъективным методом сравнения окрасок возможен также объективный, при условии замены визуального наблюдения фотоэлементом. Однако в последнее время уделяется особое внимание развитию скоростных методов измерения количества световой энергии, поглощаемой анализируемой системой, т. е. развитию фотометрических методов. Значительное преимущество методов, основанных на измерениях такого рода, по сравнению со старыми сравнительными методами заключается в том, что таким образом удается избежать применения стандартов (после осуществления первоначальной калибровки прибора). Часто это приводит к значительному выигрышу в чувствительности. В фотометрии применяются как субъективные, так и объективные методы определения, осуществляемые соответственно в фотомегтре Пульфриха и ряде фотоэлектрических фотометров других типов. [c.625]

Таким образом, интенсивность флуоресценции прямо пропорциональна концентрации растворенного вещества С и абсолютному значению начальной интенсивности света /о, в то время как в фотометрии сравниваются относительные интенсивности I и /о. Этот факт позволяет на 1—2 порядка повысить чувствительность определения вещества в растворе флуориметрически методом по сравнению с фотометрическим. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология